chimie organica curs tot

86
CHIMIE ORGANICA -CURS- CURS UNIVERSITAR PENTRU STUDENTII ANULUI II Cuprins 1. Structura copusi!or or"anici 1.1 O#i$ctu! c%ii$i or"anic$ pa".& 1.' Copo(itia copusi!or or"anici & 1.& L$"aturi c%iic$ in copusii or"anici ) 1.) Cat$n$ *$ car#on + 1., oru!$ structura!$ 1

Upload: casian-maria-alexandra

Post on 17-Feb-2018

288 views

Category:

Documents


3 download

TRANSCRIPT

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 1/86

CHIMIE ORGANICA

-CURS-

CURS UNIVERSITAR PENTRU STUDENTII ANULUI II

Cuprins

1. Structura copusi!or or"anici1.1 O#i$ctu! c%ii$i or"anic$ pa".&1.' Copo(itia copusi!or or"anici &1.& L$"aturi c%iic$ in copusii or"anici )1.) Cat$n$ *$ car#on +1., oru!$ structura!$ 1

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 2/86

1./ C!asi0icar$a copusi!or or"anici 11'. Hi*rocar#uri

'.1 A!cani 1&'.' Cic!oa!cani 1+'.& A!c%$n$ '&

'.) Di$n$ si po!i$n$ &'., Po!i$n$ cu structura i(opr$nica &)'./ A!c%in$ &'.2 Hi*rocar#uri aroatic$ )1

&. Copusi or"anici cu 0unctiuni sip!$&.1 Copusi %a!o"$nati)&.' A!coo!i ,'&.& $no!i /'&.) Ain$ 2&., Copusi car#oni!ici

2&./ Aci(i car#o3i!ici ,&.2 Est$ri +/&. Aci(i "rasi si aci!"!ic$ro!i ++

). Co!oranti a!i$ntari 1+4i#!io"ra0i$ 111

!. STRUCTURA COMPUSILOR ORGANICI

1.1 O4IECTUL CHIMIEI ORGANICE

O#i$ctu! *$ stu*iu a! c%ii$i or"anic$ i! r$pr$(inta5 I(o!ar$a si puri0icar$a su#stant$!or or"anic$ natura!$ sau sint$tic$ D$t$rinar$a copo(iti$i ca!itati6$ si cantitati6$ prin ana!i(a $!$$nta!a D$t$rinar$a propri$tati!or 0i(ic$ si c%iic$ Sta#i!ir$a structurii c%iic$ Sint$(a in*ustria!a sau *$ !a#orator 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 3/86

1.'. COMPO7ITIA COMPUSILOR ORGANICI

Copusii or"anici sunt a!catuiti *intr-un nuar r$!ati6 ic *$ $!$$nt$ c%iic$8nuit$$!$$nt$ or"ano"$n$.E!$$nt$!$ or"ano"$n$8in or*in$a *$cr$scatoar$ a 0r$c6$nt$i sunt9

  C8H8O8N8C!8S8P84r8I88Si8$ta!$:Na8Li.M"8$8Co8Cu87n8P#;.Toti copusii or"anici contin car#on in o!$cu!a8oti6 p$ntru car$ c%iia or"anica $st$*$nuita ca 0iin* c%iia copusi!or car#onu!ui..Ma<oritat$a su#stant$!or or"anic$contin %i*ro"$n in o!$cu!a:$3ista cca./ copusi or"anici 0ara %i*ro"$n;.Copo(itia copusi!or or"anici s$ *$t$rina prin ana!i(a $!$$nta!a .Prin ana!i(a$!$$nta!a ca!itati6a s$ i*$nti0ica $!$$nt$!$ or"ano"$n$8iar prin ana!i(a $!$$nta!acantitati6a s$ *$t$rina proportia $!$$nt$!or car$ intra in copo(itia su#stant$iana!i(at$.Principiu! ana!i($i $!$$nta!$ or"anic$ consta in trans0orar$a copusi!or or"anici incopusi anor"anici:proc$s *$ in$ra!i(ar$ sau *$ *$(a"r$"ar$;8car$ s$ i*$nti0ica si s$*o($a(a prin $to*$ sp$ci0ic$ c%ii$i anor"anic$.

I*$nti0icar$a car#onu!ui si a %i*ro"$nu!ui *intr-un copus or"anic s$ 0ac$ prin o3i*ar$aac$stora80o!osin* o3i*u! *$ cupru sau *io3i*u! *$ an"an car$ au ro! *$ o3i*anti si *$cata!i(atori.  Su#stanta:C8H; = CuO →  CO' = H ' O = Cu  E3$p!u5 C/ H1' O/ = 1' CuO→ /CO' = /H' O = 1' Cu4io3i*u! *$ car#on s$ i*$nti0ica su# 0ora *$ 4aCO& sau CaCO&8iar apa s$ i*$nti0icau# 0ora *$ picaturi p$ p$r$tii $pru#$t$i.

P$ntru i*$nti0icar$a a(otu!ui8su!0u!ui si %a!o"$ni!or8su#stanta or"anica s$ in$ra!i($a(acu so*iu8can* s$ 0or$a(a copusi anor"anici8usor *$ i*$nti0icat prin r$actii sip!$ sisp$ci0ic$.

Su#stanta:C8H8N8S8>; = Na → NaCN = Na'S= Na>Ionu! cian s$ i*$nti0ica su# 0ora *$ a!#astru *$ 4$r!in8ionu! su!0ura s$ i*$nti0ica su#0ora *$ su!0ura *$ p!u#8iar ionu! %a!o"$nura su# 0ora *$ %a!o"$nura *$ ar"int.

i".1 I*$nti0icar$a C si H

oru!$ #rut$ si 0oru!$ o!$cu!ar$Din *at$!$ ana!i($i $!$$nta!$ ca!itati6$ si cantitati6$ s$ *$t$rina 0oru!a proc$ntua!a si0oru!a #ruta:$pirica;E3$p!u5)?C8/8//?H8,&8&)?O si asa o!ara / "@o!oru!a #ruta in*ica 0$!u! si raportu! nu$ric *intr$ atoii copon$nti5:CH 'O;noru!a o!$cu!ara sau r$a!a r$pr$(inta tipu! si nuaru! r$a! a! atoi!or copon$nti*intr-o o!$cu!a C' H )O' .oru!a o!$cu!ara $st$ 0i$ $"a!a80i$ u!tip!u intr$" a! 0oru!$i #rut$.O3i"$nu! or"anic s$ *$t$rina in*ir$ct8prin *i0$r$nta.

1.& LEGATURI CHIMICE IN COMPUSII ORGANICI

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 4/86

L$"aturi!$ c%iic$:!$"aturi!$ *$ 6a!$nta; r$pr$(inta int$ractii!$ r$ciproc$ car$ s$ sta#i!$scintr$ atoii $!$$nt$!or c%iic$ prin int$r$*iu! $!$ctroni!or *$ 6a!$nta8can* *o#an*$sccon0i"urati$ *$ "a( in$rt.Atoii *$ car#on 0or$a(a !$"aturi co6a!$nt$ intr$ $i8cat si cu atoii a!tor $!$$nt$

or"ano"$n$.Con0or t$ori$i $!$ctronic$ a co6a!$nt$i:t$oria !ui L$is;8!$"atura co6a!$nta s$ sta#i!$st$intr$ atoii $!$$nt$!or cu caract$r $!$ctroc%iic apropiat8 prin pun$r$a in coun aunu8*oi sau tr$i $!$ctroni *$ 6a!$nta .S$ 0or$a(a ast0$! o co6a!$ntasip!a8*u#!a8r$sp$cti6 trip!a. 

sau 

ETENA ORMALDEHIDA ORMALDIMINACaract$ristici!$ !$"aturii co6a!$nt$5 En$r"ia *$ !$"atura Lun"i$a co6a!$nt$i Po!aritat$a co6a!$nt$iLa 0orar$a un$i co6a!$nt$ intr$ *oi atoi s$ $!i#$r$a(a $n$r"i$. Cu cat $n$r"ia $!i#$rata$st$ ai ar$8 cu atat !$"atura $st$ ai saraca in $n$r"i$ si *$ci ai sta#i!a. Proc$su!in6$rs8 *$ *$s0ac$r$ a un$i co6a!$nt$ in atoi !i#$ri8 ar$ !oc cu consu *$ $n$r"i$8 $"a!acu $n$r"ia *$"a<ata !a 0orar$a co6a!$nt$i. Cantitat$a *$ $n$r"i$ *$"a<ata sau consuata!a 0orar$a8 r$sp$cti6 !a *$s0ac$r$a un$i co6a!$nt$ s$ nu$st$ $n$r"i$ *$ *isoci$r$.P$ntru o!$cu!$ #iatoic$8 $n$r"ia *$ *isoci$r$ $st$ $"a!a cu $n$r"ia *$ !$"atura. P$ntruo!$cu!$ po!iatoic$8 $n$r"ia *$ !$"atura $st$ $*ia $n$r"ii!or *$ *isoci$r$ a tuturor!$"aturi!or *$ ac$!asi tip *intr-o o!$cu!a. En$r"ia *$ !$"atura $st$ o asura a tari$i un$i!$"aturi co6a!$nt$.Asa cu r$(u!ta *in ta#$!u! urator8$n$r"ia *$ !$"atura *$pin*$ *$ star$a *$ %i#ri*i(ar$a car#onu!ui :cr$st$ cu u!tip!icitat$a !$"aturii;8 *$ !un"i$a co6a!$nt$i:sca*$ cucr$st$r$a !un"iii;Caract$ristici!$ unor !$"aturi co6a!$nt$

L$"aturi sip!$ L$"aturi u!tip!$L$"atura En$r"i$ DistantaB L$"atura En$r"i$ DistantaB

@o! ca!@o! @o! ca!@o!C-CC-HC-OC-NC-C!

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 5/86

C-4r &)2)1,&,+&,&'

'2/ &++/2&2// 18,)1818)&18)2182218+1 CC

CNCO NOC≡CC≡ N /1/1,2)&+&'+ 1)/1)212++,1++'1& 18&)18&)18''181)18'1181,

L$"atura u!tip!a ar$ $n$r"ia *$ !$"atura ai ar$ *$cat !$"atura F.*ar nu $st$ *u#!a sautrip!a.En$r"ia !$"aturii ar$ 6a!oar$a /1-&)2'/& <@o!.L$"atura $st$ ai s!a#a*$cat !$"atura F si *$ci copusii n$saturati sunt ai r$acti6i *$cat c$i saturati.Lun"i$a co6a!$nt$i:*istanta int$ratoica; cr$st$ cu ra(a si sca*$ cu u!tip!icitat$a!$"aturii.Co6a!$nta n$po!ara :oo"$na; s$ sta#i!$st$ intr$ *oi atoi i*$ntici si *$ci *u#!$tu!$!$ctronic *$ !$"atura $st$ r$parti(at si$tric intr$ atoii p$ car$ ii !$a"a.E3$p!u5 C-C 8 O-O8 N-N

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 6/86

Co6a!$nta po!ara:$t$ro"$na; s$ sta#i!$st$ intr$ *oi atoi *i0$riti.In ac$st ca(8*u#!$tu!$!$ctronic *$ !$"atura $st$ partia! *$p!asat spr$ atou! ai $!$ctron$"ati6 si apar sarcini0ractionar$ = si 5Po!aritat$a !$"aturii co6a!$nt$ cr$st$ cu cr$st$r$a *i0$r$nt$i *$ $!$ctron$"ati6itat$ si cuu!tip!icitat$a !$"aturii5

Po!aritat$5 C-C! J C-4r J C-I..J C-O J C-N J C-S J C-C  O-H J N-H J C-H J C-C  C-O J C-N J C-C  C≡ NJ CNJ C-N

Po!aritat$a o!$cu!$i *$pin*$ si *$ 0actorii "$o$trici -5 o!$cu!$!$ si$tric$ suntn$po!ar$. E3$p!u5 CHK)8 CC!)8 CO'8 CH'CH'8 HC≡CH8 CH'CH-CHCH'8C/H/8 *$ri6atii para-su#stituiti si *$ri6atii 18&8,-trisu#stituiti ai #$n($nu!ui cusu#stitui$nti i*$ntici.

D$p!asari *$ $!$ctroni in !$"aturi!$ co6a!$nt$.E0$ctu! *$ *$p!asar$ partia!a a *u#!$tu!ui $!$ctronic *$ !$"atura catr$ atou! ai

$!$ctron$"ati6 s$ transit$ prin !$"aturi C-C *$-a !un"u! cat$n$i pana !a &8 a3iu )atoi *$ car#on. E0$ctu! *$ *$p!asar$ partia!a a $!$ctroni!or F catr$ atou! ai$!$ctron$"ati6 *in o!$cu!a s$ nu$st$ $0$ct in*ucti6. Ac$sta s$ not$a(a cu I si s$r$pr$(inta "ra0ic prin sa"$ti *r$pt$  SAU

Atoi sau "rup$ *$ atoi cu $0$ct atra"ator *$ $!$ctroni:$0$ct I;5-NO'8-OH8-OR8-COOH8->Grup$!$ a!c%i! $3$rcita $0$ct r$spin"ator *$ $!$ctroni:=I;In o!$cu!$!$ cu !$"aturi u!tip!$ apar si *$p!asari a!$ $!$ctroni!or prin $0$ct$!$ctro$r. Ac$st $0$ct s$ not$a(a cu E si s$ r$pr$(inta "ra0ic prin sa"$ti cur#$.

 

E0$ctu! $!$ctro$r $st$ ai pronuntat in sist$$!$ con<u"at$ 8oti6 p$ntru car$ s$ai nu$st$ si $0$ct *$ con<u"ar$ sau $0$ct $(o$r. Structura un$i o!$cu!$ con<u"at$ poat$ 0i r$pr$($ntata prin ai u!t$ 0oru!$ *$ structura nuit$ structuri !iita. T$oria $canic-cuantica a co6a!$nt$iCon0or ac$st$i t$orii8!$"atura co6a!$nta s$ pr$(inta su# 0ora unui nor $!$ctronic0orat prin intr$patrun*$r$a or#ita!i!or atoici ono$!$ctronici ai c$!or *oi atoi8 can*r$(u!ta un or#ita! o!$cu!ar *$ !$"atura.

L$"atura co6a!$nta F s$ 0or$a(a prin intr$patrun*$r$a a3ia!a a *oi or#ita!iatoici ono$!$ctronici si r$(u!ta un or#ita! o!$cu!ar *$ tip F. a; #;i". '. Or#ita!i *$ !$"atura5 a; !$"atura F sp&-s9 i".) R$pr$($ntar$asc%$atica a #; !$"atura F sp&-p cup!a<u!ui !at$ra! a *oior#ita!i p puri

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 7/86

 i".& Or#ita!i *$ !$"atura in %i*rocar#uria. !$"atura C-H F sp&-s8 #. L$"atura C-C F sp&-sp&L$"atura co6a!$nta sip!a $st$ o !$"atura put$rnica p$ntru ca "ra*u! *$ intr$patrun*$r$ a

or#ita!i!!or atoici $st$ ar$8 p$rit$ rotir$a atoi!or p$ car$ ii !$a"a :nu s$ o*i0ica"ra*u! *$ intr$patrun*$r$ a aor#ita!i!or atoici;si in0!u$nt$a(a "$o$tria o!$cu!$i: un"%iu! *$ 6a!$nta8 !un"i$a !$"aturii;.

L$"atura co6a!$nta s$ 0or$a(a prin intr$patrun*$r$a !at$ra!a a *oi or#ita!iatoici ono$!$ctronici 8can* r$(u!ta un or#ita! o!$cu!ar *$ tip .Co6a!$nta nu p$rit$ rotir$a atoi!or p$ car$ ii !$a"a:$st$ o !$"atura ri"i*a; si $st$ ais!a#a *$cat !$"atura sip!a.Stari!$ *$ %i#ri*i(ar$ a!$ atou!ui *$ car#on i"., Con0i"uratii!$ $!$ctronic$ a!$ atou!ui *$ car#on in star$ 0un*a$nta!asi in *i0$rit$ stari *$ %i#ri*i(ar$

Car#onu! 0or$a(a co6a!$nt$ nuai cu or#ita!i %i#ri(i :icsti8 *$0orati;. Hi#ri*i(ar$aconsta in contopir$a :a$st$car$a; or#ita!i!or atoici *$ $n$r"ii *i0$rit$8 *ar apropiat$8$"a!ar$a $n$r"$tica8 o*i0icar$a 0or$i si a ori$ntarii spatia!$. En$r"ia or#ita!i!or %i#ri(i$st$ int$r$*iara intr$ $n$r"ia or#ita!i!or *$ pro6$ni$nta. Or#ita!ii %i#ri(i au 0ora #i!o#ara8 cu !o#u! po(iti6 u!t $3tins.

In ca(u! car#onu!ui %i#ri*i(ar$a $st$ pr$c$*ata *$ *$cup!ar$a unui $!$ctron 's si proo6ar$a !ui in 'p. 

Hi#ri*i(ar$a sp :!iniara sau *i"ona!a; consta in contopir$a unui or#ita! s cu unor#ita! p. can* r$(u!ta ' or#ita!i %i#ri(i $c%i6a!$nti cu si#o!u! sp. Cu ac$sti or#ita!icar#onu! sta#i!$st$ *oua !$"aturi F. C$i *oi or#ita!i p puri sunt p$rp$n*icu!ari intr$ $i si p$rp$n*icu!ari p$ p!anu! !$"aturii F. Cu ac$sti or#ita!i car#onu! sta#i!$st$ *oua co6a!$nt$. C$i *oi or#ita!i %i#ri(i sp sunt co!iniari8 0oran* intr$ $i un"%i *$ 1.i"./ Hi#ri*i(ar$a sp :*i"ona!a;

E3$p!$ *$ copusi in car$ car#onu! $st$ %i#ri*i(at sp5 HC≡CH8 HC≡ N8OCO

Hi#ri*i(ar$a sp' :tri"ona!a; consta in contopir$a unui or#ita! s cu *oi or#ita!i pcan* r$(u!ta tr$i or#ita!i %i#ri(i i*$ntici cu si#o!u! sp'. Ac$sti tr$i or#ita!i au o*istri#uti$ tri"ona!a8 un"%iu! *$ 6a!$nta 0iin* *$ 1'. Cu ac$sti or#ita!i %i#ri(i car#onu!sta#i!$st$ tr$i co6a!$nt$ sip!$8 iar cu or#ita!u! p pur raas sta#i!$st$ o co6a!$nta .Car#onu! tri"ona! 0or$a(a !$"aturi *u#!$ *$ 0ora5 CC9 CO9 CN9 CS i". 2 Hi#ri*i(ar$ sp' :tri"ona!a;Hi#ri*i(ar$a sp& :t$tra$*rica; consta in contopir$a unui or#ita! s cu tr$i or#ita!i p sir$(u!ta patru or#ita!i %i#ri(i $c%i6a!$nti cu si#o!u! sp&. Cu ac$sti or#ita!i *istri#uitit$tra$*ric :un"%iu! *$ 6a!$nta $st$ 1+' sau 1+8,; car#onu! sta#i!$st$ patruco6a!$nt$ sip!$. 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 8/86

i". Hi#ri*i(ar$ sp& :t$tra$*rica;1.).CATENE DE CAR4ON

Din cau(a caract$ru!ui $!$ctron$utru si a 6o!uu!ui atoic r$*us8atoii *$ car#ons$ un$sc intr$ $i prin !$"aturi co6a!$nt$ sip!$ ori u!tip!$ si 0or$a(a !anturi sau cat$n$.

Cat$n$!$ %i*rocar#onat$ saturat$ contin nuai !$"aturi co6a!$nt$ F8iar cat$n$!$ n$saturat$contin c$! putin o !$"atura u!tip!a.

 

1.,. ORMULA STRUCTURALAoru!a o!$cu!ara $st$ su0ici$nta nuai p$ntru caract$ri(ar$a su#stant$!or cu

structura sip!a.In ac$st$ ca(uri8un$i 0oru!$ o!$cu!ar$ ii cor$spun*$ o sin"ura 0oru!astructura!a5C' H) H' CCH' 9 CH) O H& C- OH 9 CH, N H

&C- NH'oru!a structura!a r$pr$(inta nuaru! si 0$!u! atoi!or copon$nti8tipu! *$!$"atura c%iica8o*u! *$ !$"ar$ a atoi!or in o!$cu!a si con0i"uratia o!$cu!$i.P$ntrusu#stant$!$ or"anic$ cu structura sip!a80oru!a structura!a s$ sta#i!$st$ p$ #a(a 0oru!$io!$cu!ar$ si a 6a!$nt$i $!$$nt$!or copon$nt$.In ca(u! su#stant$!or cu structura aicop!$3a 0oru!a structura!a nu ai cor$spun*$ n$c$sitatii *$ in*i6i*ua!i(ar$ *in cau(ai(o$ri$i..I(o$ria $st$ 0$no$nu! $3ist$nt$i ai u!tor su#stant$ cu ac$$asi 0oru!ao!$cu!ara8*ar cu structura si *$ci propri$tati *i0$rit$.Su#stant$!$ car$ au ac$$asi 0oru!ao!$cu!ara *ar structura *i0$rita s$ nu$sc i(o$ri.D$ $3$p!u80oru!$i o!$cu!ar$ C'H /O ii cor$spun* *oua 0oru!$ structura!$5  CH & CH ' OH H& C O -CH&A!coo! $ti!ic:!ic%i* so!u#i! in apa; Et$r $ti!ic:"a( putin so!u#i! in apa;

P$ntru *$t$rinar$a structurii un$i su#stant$ or"anic$ o#tinut$ in !a#orator saui(o!at$ *in pro*us$ natura!$ $st$ n$c$sara 8p$ !an"a 0oru!a o!$cu!ara8 si cunoast$r$a propri$tati!or 0i(ic$ si c%iic$Cunoast$r$a structurii c%iic$ p$rit$ apr$ci$r$a propri$tati!or 0i(ic$ si c%iic$8pr$cusi sta#i!ir$a $to*$!or *$ sint$(a.

Structura c%iica s$ r$pr$(inta "ra0ic prin 0oru!$ p!an$:a;80oru!$ *$ propi$cti$:#;80oru!$ *$ con0i"urati$:c;80oru!$ *$ con0orati$:*; sau prin o*$!$structura!$:$80; i".+ oru!$ si o*$!$ 0o!osit$ in c%iia or"anica

1./. CLASIICAREA COMPUSILOR ORGANICIC!asi0icar$a copusi!or or"anici s$ 0ac$ in 0uncti$ *$ copo(iti$ si *$ "rup$!$

0unctiona!$ p$ car$ !$ contin in o!$cu!a.Hi*rocar#uri!$ contin in o!$cu!a nuai atoi*$ car#on si *$ %i*ro"$n si s$ c!asi0ica in 0uncti$ *$ o*u! *$ !$"ar$ a atoi!or *$ car#onsi *$ raportu! nu$ric a! atoi!or C@H.

Copusii or"anici cu 0unctiuni:*$ri6atii 0unctiona!i ai %i*rocar#uri!or;8 R-7contin in o!$cu!a atoi *$ car#on8%i*ro"$n si atoi ai a!tor $!$$nt$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 9/86

or"ano"$n$:%$t$roatoi;.Ra*ica!u! %i*rocar#onat R $st$ part$a putin acti6a ao!$cu!$i8iar "rupar$a 0unctiona!a:0unctiun$a or"anica; 7 $st$ un ato sau o "rupar$ *$atoi car$ con0$ra o!$cu!$i propri$tati 0i(ic$ si c%iic$ sp$ci0ic$.Ac$sti copusi s$c!asi0ica *upa nuaru! si natura "rupari!or 0unctiona!$. Copusii or"anici cu "rupari0unctiona!$ sip!$ au in o!$cu!a una sau ai u!t$ "rupari 0unctiona!$ *$ ac$!asi tip8iar 

c$i cu "rupari 0unctiona!$ i3t$ au in structura !or *oua sau ai u!t$ "rupari0unctiona!$ *i0$rit$.

 

T$or$tic8 copusii or"anici cu 0unctiuni *$ri6a *$ !a %i*rocar#uri prin su#stitiur$aunuia sau ai u!tor atoi *$ %i*ro"$n cu a!ti atoi sau "rupari *$ atoi..D$ ac$$a8.Sc%r!$$r a *$0init in 1+ c%iia or"anica ast0$!5 c%iia or"anica $st$ c%iia%i*rocar#uri!or si a *$ri6ati!or 0unctiona!i ai ac$stora.

' HIDROCAR4URI

'.1 A!cani :para0in$;Hi*rocar#uri!$ saturat$ s$ ipart in 0uncti$ *$ structura cat$n$i8 in a!cani sicic!oa!cani. Sunt %i*rocar#uri saturat$ *$oar$c$ contin in o!$cu!a nuai !$"aturi F C-Csi C-H.

A!canii sunt %i*rocar#uri saturat$ acic!ic$ in car$ raportu! *$ co#inar$ *intr$atoii *$ car#on si %i*ro"$n $st$ r$*at *$ 0oru!a "$n$ra!a CnH'n='K K :n≥1;. No$nc!atura a!cani!or8 s$ri$ oo!o"a

Ta#$! cu *$nuiri!$ prii!or 1, a!cani Nuaru! atoi!or *$ car#on D$nuir$a oru!a o!$cu!ara oru!a structura!a:0oru!a p!ana o#isnuita;1 M$tan CH) CH)' Etan C'H/ CH&-CH&& Propan C&H CH&-CH'-CH&) 4utan C)H1 CH&-:CH';'-CH&, P$ntan C,H1'CH&-:CH';&-CH&/ H$3an C/H1) CH&-:CH';)-CH&2 H$ptanC2H1/CH&-:CH';,-CH& Octan CH1 CH&-:CH';/-CH&+ Nonan C+H' CH&-:CH';2-CH&1 D$can C1H'' CH&-:CH';-CH&11 Un*$can C11H') CH&-:CH';+-CH&1' Do*$can C1'H'/ CH&-:CH';1-CH&1& Tri*$can C1&H' CH&-:CH';11-CH&1) T$tra*$can C1)H& CH&-:CH';1'-CH&1, P$nta*$can C1,H&' CH&-:CH';1&-CH&

S$ria oo!o"a $st$ o s$ri$ *$ t$r$ni c%iici *in ac$$asi c!asa *$ copusior"anici car$ *i0$ra inr$ $i printr-o "rupar$ CH'-8 nuita $ti!$n.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 10/86

Ra*ica!i ai %i*rocar#uri!or Ra*ica!ii %i*rocar#onati *$ri6a t$or$tic *$ !a %i*rocar#uri prin in*$partar$a unuia

sau ai u!tor atoi *$ %i*ro"$n. Ra*ica!ii !i#$ri *$ri6ati *$ !a a!cani s$ nu$sc ra*ica!ia!c%i! :a!c%i!ici sau a!canici;. Ra*ica!ii !i#$ri ono6a!$nti contin un $!$ctron n$cup!at !a

un ato *$ car#on si sunt n$utri *in punct *$ 6$*$r$ $!$ctric.

A!can Ra*ica! a!c%i!CH)M$tan CH&-M$ti!CH&-CH&Etan CH&-CH'- :sau C'H,-;Eti!CH&-CH'-CH&

Propan 

D$ !a $tan *$ri6a ra*ica!u! #i6a!$nt CH'- :$ti!i*$n *au $ti!$n; si ra*ica!u!tri6a!$nt JCH- :$ti!i*in sau $tin;. Ra*ica!ii *i6a!$nti *$ri6ati *$ !a $tan sunt CH'-CH'- :$ti!$n sau $tan*ii!; siCH&-CH :$ti!*$n;.D$nuir$a i(oa!cani!or8 con0or sist$u!ui IUPAC8 s$ 0ac$ r$sp$ctan*u-s$ uratoar$!$r$"u!i5 S$ a!$"$ cat$na *$ #a(a car$ $st$ cat$na c$a ai !un"a si s$ nu$rot$a(a ast0$!incat rai0icatia sa ai#a in*ici *$ po(iti$ inii. Daca *oua !anturi cu !un"i$ $"a!a concura p$ntru a!$"$r$a !antu!ui *$ #a(a8 s$6a a!$"$ !antu! car$ ar$ nuaru! ai ar$ *$ su#stitu$nti.  Nu$rotar$a cat$n$i cu ai u!t$ rai0icatii :cat$na !at$ra!a; s$ 0ac$ ast0$! incatsua in*ici!or *$ po(iti$ sa 0i$ inia si ra*ica!ii s$ in*ica in or*in$a a!0a#$tica. Pr$($nta ai u!tor ra*ica!i i*$ntici s$ in*ica prin 0o!osir$a pr$0i3$!or *i-8 tri-8t$tra-8 $tc.  Nu$rotar$a cat$n$i cu ai u!t$ rai0icatii *i0$rit$ !a *istant$ $"a!$ *$ cap$t$!$!antu!ui s$ 0ac$ in or*in$ a!0a#$tica 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 11/86

I(o$ria a!cani!or A!canii cu iniu patru atoi *$ car#on in o!$cu!a pr$(inta i(o$ri$ *$

cat$na :i(o$ria car$ apar$ *atorita rai0icarii cat$n$i;. A!canii cu cat$na !iniara s$nu$sc nora!-a!cani :n-a!cani;8 iar c$i cu cat$na rai0icata s$ nu$sc i(oa!cani saui(opara0in$.

Structuri!$ si *$nuiri!$ #utani!or i(o$ri 8 a!$ p$ntani!or i(o$ri si a!$%$3ani!or i(o$ri sunt uratoar$!$5

H&C-CH'-CH'-CH'-CH'-CH& nora!-%$3an Structura a!cani!or 

In o!$cu!a a!cani!or toti atoii *$ car#on sunt %i#ri*i(ati sp& si *$ci a!canii nu

au o!$cu!$ p!an$. Va!$nt$!$ atoi!or *$ car#on sunt ori$ntat$ in spatiu *upa 6ar0uri!$unui t$tra$*ru r$"u!at9 un"%iu! *intr$ 6a!$nt$ ar$ 6a!oar$a 1+'8 !un"i$a !$"aturii C-H $st$ *$ 181 8 !un"i$a !$"aturii C-C $st$ *$ 18,).

Mo*$!$!$ spatia!$ a!$ o!$cu!$!or *$ $tan si $tan sunt uratoar i".1 Mo*$!$!$ spatia!$ a!$ o!$cu!$!or *$ $tan si *$ $tan

Cat$n$!$ a!cani!or cu ai u!t *$ *oi atoi *$ car#on in o!$cu!a nu sunt !iniar$8ci au con0i"urati$ *$ (i"-(a" :ai sta#i!a; in car$ atoii *$ car#on sunt cop!anari8 iaratoii *$ %i*ro"$n sunt ori$ntati in spatiu.Lanturi!$ atoi!or *$ car#on nu sunt ri"i*$ si pot a*opta un nuar ar$ *$ con0oratiinuit$ i(o$ri *$ con0orati$ :6$(i 0i".+;. C$!$ *oua 0oru!$ *$ con0orati$ in*icaaran<a$nt$!$ "$o$tric$ r$(u!tat$ prin rotir$a in <uru! !$"aturii sip!$ :con0oratia!$"aturii;9 Con0oratia int$rca!ata $st$ ai saraca in $n$r"i$ *$cat c$a $c!ipsata.Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ a!cani!or 

Propri$tat!i$ 0i(ic$ sunt *$p$n*$nt$ *$ taria 0ort$!or int$ro!$cu!ar$8 car$ !aran*u! !or *$pin* *$ structura c%iica. Intr$ o!$cu!$!$ n$po!ar$ *$ a!cani s$ $3$rcita0ort$ int$ro!$cu!ar$ s!a#$ *$ tip 6an *$r Qaa!s si *in ac$asta cau(a a!canii pr$(intaconstant$ 0i(ic$ sca(ut$ si sunt inso!u#i!$ in apa.Star$a *$ a"r$"ar$. In con*itii o#isnuit$ *$ t$p$ratura si pr$siun$8 a!canii C1- C) sunt"a(osi si ino*ori8 a!canii C,-C12 sunt !ic%i(i si au iros *$ #$n(ina8 a!canii sup$riori suntso!i(i si ino*ori.T$p$ratura *$ 0i$r#$r$ si *$ topir$8 *$nsitat$a cr$sc cu asa o!ara. D$nsitat$a $st$ aiica *$cat a ap$i si punctu! *$ 0i$r#$r$ sca*$ cu rai0icar$a cat$n$i.So!u#i!itat$a. A!canii sunt inso!u#i!i in apa8 so!u#i!i in so!6$nti or"anici :$t$r8 c!oro0or8 #$n($n;.Propri$tati!$ c%iic$ a!$ a!cani!or 

A!canii pr$(inta r$acti6itat$ c%iica sca(uta in con*itii o#isnuit$ *$ t$p$raturasi *$ pr$siun$8 *$ un*$ si *$nuir$a *$ para0ina :paru a00inis- !ipsa *$ a0initat$ in !i#a"r$aca;. A#s$nta po!aritatii o!$cu!$!or si taria !$"aturi!or C-C si C-H $3p!ica sta#i!itat$ac%iica a a!cani!or. In con*itii $n$r"ic$ :t$p$ratura8 pr$siun$8 cata!i(ator; s$ rup!$"aturi!$ C-C si C-H si au !oc uratoar$!$ r$actii c%iic$5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 12/86

 R$actia *$ su#stituti$ :%a!o"$nar$8 nitrar$; consta in su#stitutia unuia sau ai u!toratoi *$ %i*ro"$n cu a!ti atoi sau "rupari *$ atoi5 R$actia *$ %a!o"$nar$R-H = >'→ R-> = H> :> C!8 4r;

Ha!o"$nar$a a!cani!or *$cur"$ in con*itii 0otoc%iic$ sau t$ric$ :!a &- )C; ar$ $canis in !ant si $st$ $3ot$ra. La c!orurar$a si #rourar$a a!cani!or r$(u!ta una$st$c *$ copusi ono- si po!i%a!o"$nati8 in 0uncti$ *$ raportu! o!ar a!can5>K' si *$*urata r$acti$i. La ono%a!o"$nar$a $tanu!ui si a $tanu!ui r$(u!ta un sin"ur copusono%a!o"$nat :!$"aturi!$ C-H sunt $c%i6a!$nt$;5 

Cu $3c$s *$ %a!o"$n s$ o#tin$ un a$st$c *$ copusi ono- si po!i%a!o"$nati5

Mono%a!o"$nar$a a!cani!or car$ au ai u!t *$ *oi atoi *$ car#on in o!$cu!a *uc$ !ao#tin$r$a *$ a$st$curi *$ copusi ono%a!o"$nati8 car$ sunt i(o$ri *$ po(iti$.

  R$actii!$ *$ su#stitutui$ sunt r$"ios$!$cti6$8 in s$nsu! ca s$ su#stitui$ pr$0$r$ntia!atou! *$ %i*ro"$n c$! ai r$acti65 %i*ro"$nu! *$ !a car#onu! t$rtiar $st$ ai r$acti6*$cat %i*ro"$nu! *$ !a car#onu! s$cun*ar si ac$sta ai r$acti6 *$cat %i*ro"$nu! *$ !acar#onu! priar 

R$acti6itat$a #rou!ui $st$ ai ica si *$ci #rourar$a $st$ ai s$!$cti6a si ai putin $3ot$ra *$cat c!orurar$a :#rou! su#stitui$ atou! *$ %i*ro"$n c$! ai r$acti6;.La #rourar$a propanu!ui s$ 0or$a(a '-#roopropan in proc$nt *$ +?.R$acti6itat$a %a!o"$ni!or in r$actia *$ su#stituti$ sca*$ in or*in$a5 'J C!'J 4r'J I'.D$ri6atii 0!uorurati ai a!cani!or s$ o#tin in*ir$ct8con0or r$acti$i5  ' CH&-CH'–C! = H"' →  ' CH&–CH'- = H"C!'!uoru! r$action$a(a 6io!$nt si s$ rup !$"aturi!$ C-C si C-H:au !oc ar*$ri in 0!uor;5  CH) = ''→  C = )HD$ri6atii io*urati ai a!cani!or nu s$ o#tin *ir$ct p$ntru ca HI 0orat *$scopun$instantan$u io*ura *$ a!c%i! o#tinuta  CH) = I ' →  CH&–I =HI →  CH) = I'  Nitrar$a a!cani!or consta in su#stituir$a unui ato *$ %i*ro"$n cu "rupar$anitro8can* r$(u!ta nitroa!cani5  CH) = HONO'→  CH &– NO '= H'O

  nitro$tanR$actia *$ i(o$ri(ar$ a a!cani!or consta in trans0orar$a n-a!cani!or in i(oa!cani siin6$rs88o#tinan*u-s$ un a$st$c *$ %i*rocar#uri i(o$ri.R$actia $st$ cata!i(ata *$ c!orura*$ a!uiniu acti6ata *$ ur$ *$ apa. La i(o$ri(ar$a p$ntanu!ui s$ o#tin$ un a$st$c 0orat *in c$i tr$i i(o$ri

R$actia *$ *$scopun$r$ t$rica a a!cani!or.A!canii pr$(inta sta#i!itat$ c%iica pana !a&-) C:$tanu! $st$ sta#i! pana !a +;.P$st$ ac$asta t$p$ratura a!canii su0$ra*$scopun$ri t$ric$ can* s$ rup !$"aturi!$ C-C+ r$acti$ *$ cracar$;si C-H:r$acti$ *$*$%i*ro"$nar$;.In proc$su! *$ cracar$:proc$s *$ *$scopun$r$ t$rica !a t$p$raturi

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 13/86

ai ici *$ /, r$(u!ta un a$st$c *$ a!cani si *$ a!c%$n$ cu nuar ai ic *$ atoi *$car#on in o!$cu!a.

La *$scopun$r$a n-#utanu!ui au !oc uratoar$!$ r$actii c%iic$5-r$actii *$ cracar$5 

M$tanu! su0$ra un proc$s *$ piro!i(a:*$scopun$r$ t$rica !a t$p$raturi *$ p$st$ /,;  ' CH )→ C'H' = & H'D$%i*ro"$nar$a cata!itica a a!cani!or.A!canii cu *oi pana !a cinci atoi *$ car#on incat$na principa!a 0or$a(a a!c%$n$ prin *$%i*ro"$nar$ cata!itica:Cr'O&@A!'O&@'O 8)-/C8 pr$siun$;8 sau *i$n$ :$'O&@Cr'O& ;  CH&-CH'-CH&   → CH'CH-CH& = H'

'-$ti!#utan '-$ti!-18&-#uta*i$na :i(opr$n;A!canii cu / pana !a + car#oni in cat$na principa!a 0or$a(a ar$n$ prin *$%i*ro"$nar$cata!itica:Pt@C !a &1 sau Cr'O&@)2 8proc$s *$nuit r$0orar$ cata!itica8aroati(ar$

sau p!at0orar$O3i*ar$a a!cani!or.A!canii sunt sta#i!i !a actiun$a a"$nti!or o3i*anti ionici.In con*itii$n$r"ic$:t$p$ratura8pr$siun$8cata!i(ator;8a!canii sup$riori:para0in$!$;s$ o3i*$a(a cua$r88cu sau 0ara rup$r$a o!$cu!$i80oran*u-s$ aci(i car#o3i!ici sup$riori5 R-:CH';-CH& =&@' O' → R-:CH';-COOH = H'OCH&-:CH';-CH'-CH'-:CH';n-CH& = ,@' O'→ CH&-:CH';-COOH = CH&-:CH';n—COOHO3i*ar$a tota!a8nuita si ar*$r$8con*uc$ !a 0orar$a *$ #io3i* *$ car#on si apa.Ac$st$r$actii sunt put$rnic $3ot$r$ si stau !a #a(a 0o!osirii a!cani!or *r$pt co#usti#i!i.

I*$nti0icar$a %i*rocar#uri!or saturat$ s$ poat$ 0ac$ p$ #a(a propri$tati!or0i(ic$:so!u#i!itat$8punct *$ 0i$r#$r$ sau *$ topir$8*$nsitat$8in*ic$ *$ r$0racti$8sp$ctr$IR.A0!at$ in a$st$c8 %i*rocar#uri!$ saturat$ s$ pot i*$nti0ica nuai prin $to*$croato"ra0ic$.

'.' CICLOALCANI :CICLOPARAINE;D$0initic.C!asi0icar$.No$nc!atura

Cic!oa!canii sunt %i*rocar#uri cic!ic$ saturat$ cu 0oru!a "$n$ra!a CnKH'n='-'pun*$ p r$pr$(inta nuaru! *$ cic!uri :!a inc%i*$r$a unui cic!u8 nuaru! atoi!or *$%i*ro"$n *in o!$cu!a sca*$ cu ';.

Cic!oa!canii s$ c!asi0ica ast0$!5

 

Monocic!oa!canii s$ *$nu$sc con0or IUPAC prin a*au"ar$a pr$0i3u!ui cic!o !anu$!$ a!canu!ui cu ac$!asi nuar *$ atoi car#on.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 14/86

La cic!oa!canii cu *oua nuc!$$ i(o!at$8 cic!u! c$! ai ic s$ consi*$rasu#stitu$ntu! cic!u!ui ai ar$.

 

Copusii spirocic!ici sau spiranii :au un ato *$ car#on coun8 nuit car#onspiranic; s$ *$nu$sc cu a<utoru! pr$0i3u!ui spiro !a nu$!$ a!canu!ui cu ac$!asi nuar*$ atoi *$ car#on8 in*ican*u-s$ in parant$($ patrat$ nuaru! atoi!or *$ car#on *in0i$car$ cic!u. Copusii cic!ici cu punt$ s$ *$nu$sc cu a<utoru! pr$0i3u!ui #icic!o8tricic!o8 $tc !a nu$!$ a!canu!ui cor$spun(ator8 in*ican*u-s$ in parant$($ patrat$ nuaru!atoi!or *$ car#on *in in$!u! principa!8 urat *$ nuaru! atoi!or *$ car#on *in in$!u!s$cun*ar8 apoi *$ nuaru! atoi!or *$ car#on *in punt$. 

In$!$!$ cic!opara0inic$ constitui$ sc%$!$tu! u!tor su#stant$ raspan*it$ in naturacu ar 0i t$rp$n$!$ si st$roi(ii.

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ cic!oa!cani!or 

Cic!opropanu! si cic!o#utanu! sunt "a($ !a t$p$ratura o#isnuita si au iros caract$ristic.T$r$nii C,........C1 sunt !ic%i(i iar cic!oa!canii cu p$st$ C1 sunt so!i(i si sunt ino*ori.T$p$ratura *$ 0i$r#$r$8 t$p$ratura *$ topir$ si *$nsitat$a cr$sc cu nuaru! atoi!or *$car#on *in cic!u si sunt ai ri*icat$ *$cat a!$ a!cani!or cu ac$!asi nuar *$ atoi *$car#on.Sunt inso!u#i!$ in apa8 so!u#i!$ in %i*rocar#uri8 copusi %a!o"$natiSta#i!itat$a cic!oa!cani!or. Cic!i(ar$a cat$n$i pro*ucc$ o *$6i$r$ a 6a!$nt$!or atou!ui *$car#on t$tra$*ric *$ !a ori$ntar$a !or nora!a. D$6i$r$a $st$ 0oart$ ar$ !a cic!opropan sisca*$ cu cr$st$r$a cic!u!ui. Ac$asta *$6i$r$ ar$ *r$pt urar$ cr$ar$a un$i t$nsiuni incic!u8 nuita t$nsiun$ 4a$$r si *$ci o cr$st$r$ a continutu!ui $n$r"$tic.Cic!uri!$ *$ , si / atoi *$ car#on sunt ai sta#i!$ *$cat cic!uri!$ ai ari sau ai ici.D$ ac$$a8 in natura s$ inta!n$sc nu$rosi *$ri6ati ai cic!op$ntanu!ui si ai cic!o%$3anu!ui.A#s$nta t$nsiunii in cic!uri!$ *$ / atoi si *$ci sta#i!itat$a ac$stora s$ $3p!ica a*itan*ca cic!u! nu $st$ p!an 8ci $st$ *$0orat in spatiu.

Propri$tati!$ c%iic$ a!$ cic!oa!cani!or  R$actii *$ a*iti$Cic!opropanu! si cic!o#utanu! pr$(inta caract$r n$saturat si caract$r saturat s!a#8*in cau(at$nsiunii *$ cic!u ar$. Cic!oa!canii sup$riori pr$(inta caract$r saturat si *au r$actii *$su#stituti$. R$actii!$ *$ a*iti$ !a cic!opropan si cic!o#utan *$cur" cu *$sc%i*$r$a cic!u!ui 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 15/86

 

Cic!o#utanu! $st$ ai putin r$acti6 si nu r$action$a(a prin *$sc%i*$r$ *$ cic!u !at$p$ratura ca$r$i cu %a!o"$nii si %i*raci(ii. Cic!op$ntanu! $st$ si ai sta#i! si nu

r$action$a(a cu *$sc%i*$r$ *$ cic!u *$cat !a t$p$raturi ai ari *$ &. R$actii *$ *$scopun$r$ t$ricaLa *$scopun$r$a t$rica a cic!oa!cani!or r$(u!ta a!c%$n$. 

R$actii *$ su#stituti$

Cic!uri!$ *$ , si / atoi *au r$acti$ *$ su#stituti$ :%a!o"$nar$ 0otoc%iica si nitrar$;  D$%i*ro"$nar$a cata!itica a cic!o%$3anu!or con*uc$ !a %i*rocar#uri aroatic$.

 

R$actia *$ i(o$ri(ar$Cic!uri!$ ai ari sau ai ici *$ , sau / atoi *$ car#on in o!$cu!a s$ i(o$ri($a(a8trans0oran*u-s$ in cic!uri *$ , sau / atoi *$ car#on c8ar$ sunt ai sta#i!i.I(o$ri(ar$a cic!o%$3anu!ui8 cic!op$ntanu!ui si a *$ri6ati!or !or ar$ !oc cu in"ustar$ saucu !ar"ir$ *$ cic!u.5 Eti!cic!o#utanu! s$ trans0ora cantitati6 intr-un a$st$c cic!o%$3an si $ti!cic!opropan R$actia *$ o3i*ar$Cic!o%$3anu! s$ o3i*$a(a in con*itii cata!itic$ si con*uc$ !a pro*usi *i0$riti8in 0uncti$ *$con*itii!$ *$ r$acti$5 

'.& ALCHENE :OLEINE;

D$0initi$.S$ri$ oo!o"a.No$nc!atura

A!c%$n$!$ sunt %i*rocar#uri acic!ic$ n$saturat$ car$ au in o!$cu!a o !$"atura *u#!a CCsi au 0oru!a "$n$ra!a CnH'n :n≥';.oru!$!$ si *$nuiri!$ a!c%$n$!or C'.....C) sunt uratoar$!$5CH'CH' :$t$na8 $ti!$na; CH'CH-CH& :prop$na8 propi!$na;

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 16/86

 

D$nuir$a a!c%$n$!or s$ 0ac$ in!ocuin* in *$nuir$a a!canu!ui cor$spun(ator su0i3u! ancu su0i3u! $na sau i!$na. P$ntru *$nuir$a i(oa!c%$n$!or s$ r$sp$cta ac$!$asi r$"u!i *$no$nc!atura ca !a a!cani8 !a car$ s$ ai a*au"a uratoar$a r$"u!a5 cat$na *$ #a(a $st$

cat$na c$a ai !un"a car$ contin$ *u#!a !$"atura si nu$rotar$a cat$n$i *$ #a(a s$ 0ac$ast0$! incat *u#!a !$"atura sa ai#a in*ic$ ini.

 

Ra*ica!i a!c%$niciCH'CH- CH&-CHCH- CH'CH-CH'KKKKKKK-

$t$ni! 1-prop$ni! '-prop$ni! &-prop$ni!6ini! i(oa!i! i(oprop$ni! a!i!

Structura si i(o$ria a!c%$n$!or Mo!$cu!a $t$n$i $st$ p!ana8 atoii *$ car#on 0iin* %i#ri*i(ati sp' :tri"ona!a;. Oo!o"ii$t$n$i au in structura si atoi *$ car#on %i#ri*i(ati sp& cu "$o$tri$ t$tra$*rica

 A!c%$n$!$ car$ contin in o!$cu!a c$! putin ) atoi *$ car#on pot pr$($nta i(o$ri$ *$cat$na8 i(o$ri$ *$ po(iti$ si i(o$ri$ "$o$trica :$ti!$nica sau cis-trans;.I(o$rii structura!i cu 0oru!a o!$cu!ara C)H sunt pr$($ntati ai sus5 1-#ut$na si '- #ut$na sunt i(o$ri *$ po(iti$ ai *u#!$i !$"aturi8 iar i(o#ut$na $st$ i(o$r *$ cat$na cu pri$!$ *oua #ut$n$.A!c%$n$!$ sunt i(o$rii *$ 0unctiun$ ai cic!oa!acani!or. E3$p!u5

 L$"atura $st$ ri"i*a si nu p$rit$ rotir$a atoi!or p$ car$ ii !$a"a. Din ac$sta cau(aa!c%$n$!$ car$ au su#stitu$nti *i0$riti !a ac$!asi car#on sp' pr$(inta i(o$ri$ "$o$trica8sau st$r$oi(o$ri.I(o$rii "$o$trici ai '-#ut$n$i si '-%$3$n$i sunt uratorii5

 

Can* atou! *$ car#on sp' ar$ ) su#stitui$nti *i0$riti8 i(o$rii "$o$trici s$ *$nu$sc 7si E. In st$r$oi(o$ru! 7 su#stitui$ntii *$ r$0$rinta :c$i cu nuaru! atoic 7 ini; suntsituati *$ ac$$asi part$ a p!anu!ui *u#!$i !$"aturi8 iar in st$r$oi(o$ru! E sunt situati *$ o part$ si *$ c$a!a!ta part$ a p!anu!ui *u#!$i !$"aturi.

 

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ a!c%$n$!or 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 17/86

In con*itii o#isnuit$ *$ t$p$ratura si *$ pr$siun$8a!c%$n$!$ C'....C) sunt "a(oas$8C,....C1 sunt !ic%i*$ iar c$!$ sup$rioar$ sunt so!i*$Sunt copusi inco!ori8 ai usori *$cat apa8 au punct$ *$ 0i$r#$r$ ai ici saucopara#i!$ cu a!$ a!cani!or cor$pun(atori8 iar *$nsitat$a $st$ ai ar$ *$cat a!$a!cani!or cor$spun(atori. Punctu! *$ 0i$r#$r$ cr$st$ cu asa o!ara8 si $st$ cu atat ai

ic cu cat !$"atura *u#!a $st$ ai ar"ina!a.

  Punct$!$ *$ 0i$r#$r$ si *$ topir$ a!$ a!c%$n$!or C'-C, au uratoar$!$ 6a!ori5

A!c%$na p.t.C p.0.CEt$na -1/,8, -1&8+

Prop$na -1,8' -)2.21-#ut$na -1+ -/8,cis-'-#ut$na -1&+. &.2trans-'-#ut$na -1,8 8+/I(o#ut$na -1)82 -/8/1-p$nt$na -1/,8' =&81

I(o$rii "$o$trici pr$(inta r$acti6itat$ c%iica si propri$tati 0i(ic$*i0$rit$5st$r$oi(o$ru! cis $st$ ai po!ar8pr$(inta r$acti6itat$ c%iica ai ar$8ar$ punct*$ 0i$r#$r$ si *$nsitat$ ai ar$ *$cat st$r$oi(o$ru! trans.Punctu! *$ topir$ $st$ aiar$ !a i(o$ru! trans8car$8*in cau(a si$tri$i o!$cu!ar$80or$a(a r$t$!$ crista!in$ aicopact$ si *$ci ai sta#i!$.Din ac$asta cau(a so!u#i!itat$a $st$ ai ica.Sunt so!u#i!$ in so!6$nti or"anici5 %i*rocar#uri8 a!coo!i8 $t$ri8 ac$toa8 c!oro0or8 aci*su!0uric conc$ntrat.

Propri$tati!$ c%iic$ a!$ a!c%$n$!or L$"atura $st$ ai po!ari(a#i!a *$cat !$"atura F8 c$$a c$ $3p!ica r$acti6itat$a arita aa!c%$n$!or 8coparati6 cu a a!cani!or.A!c%$n$!$ pr$(inta caract$r c%iic n$saturat si *au uratoar$!$ r$actii caract$ristic$5 A*iti$ :H'8 >'8 H>8 H'O; Po!i$ri(ar$ Su#stituti$ a!i!ica O3i*ar$8 ar*$r$

R$actii!$ *$ a*iti$ au !oc cu rup$r$a !$"aturii 8 can* r$(u!ta copusi saturati A*itia %i*ro"$nu!ui :%i*ro"$nar$a;

CH'CH' = H' CH&-CH&

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 18/86

CH'CH-CH'-CH& = H' CH&-CH'-CH'-CH&

Prin %i*ro"$nar$a cata!itica a u!$iuri!or 6$"$ta!$ cr$st$ sta#i!itat$a o3i*ati6a aac$stora si s$ o#tin "rasii *$ tipu! at"arin$i. A*itia %a!o"$ni!or :%a!o"$nar$a; con*uc$ !a *$ri6ati *i%a!o"$nati 6icina!i. !uoru!

r$action$a(a $3p!o(i6 cu *u#!a !$"atura8 io*u! r$action$a(a 0oart$ "r$u8 !a !uina. R$actia*$cur"$ usor p$ntru c!or si #ro si s$ $0$ctu$a(a in so!6$nt in$rt :CC!)8 CH'C!'; in car$s$ *i(o!6a a!c%$na si %a!o"$nu!.Sc%$a "$n$ra!a a r$acti$i *$ a*iti$ a #rou!ui !a a!c%$n$5 

R$actia prop$n$i cu c!oru! sau #rou! !a t$p$raturi *$ ,-/C $st$ o r$acti$ *$su#stituti$ in po(iti$ a!i!ica si r$(u!ta copusi n$saturati.

 

A*itia %i*raci(i!or :%i*ro%a!o"$nar$a; *$cu"$ cu 0orar$a copusi!orono%a!o"$nati.A*itia %i*raci(i!or :HI8 H4r8 HC!; !a a!c%$n$!$ si$tric$ nu $st$ ori$ntata.

 

A*itia %i*raci(i!or !a a!c%$n$!$ n$si$tric$ $st$ ori$ntata :*$cur"$ r$"ios$!$cti6; con0orr$"u!ii !ui Maro6nio6.

 In pr$($nta *$ p$ro3i(i or"anici8 a!c%$n$!$ cu *u#!a !$"atura ar"ina!a a*ition$a(a H4rcontrar r$"u!ii !ui Maro6nio65 

A*itia ap$i :%i*ratar$a; s$ 0ac$ in pr$($nta unui cata!i(ator aci* :H'SO) sauH&PO); si con*uc$ !a a!coo!i

 A*itia ap$i !a a!c%$n$!$ n$si$tric$ s$ 0ac$ cu r$sp$ctar$a r$"u!ii !ui Maro6nio6. R$actia *$ po!i$ri(ar$ $st$ r$actia prin car$ un nuar ar$ *$ o!$cu!$ *$ono$r s$ un$sc si 0or$a(a o acroo!$cu!a nuita po!i$r Sc%$atic8 po!i$ri(ar$a s$ poat$ r$pr$($nta ast0$!5

 

Po!i$ri(ar$a ono$ri!or 6ini!ici *$cur"$ *upa uratoar$a sc%$a5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 19/86

 

un*$ 7 poat$ 0i H :$t$na;8 CH& :prop$na;8 C! :c!orura *$ 6ini!;8 CN :acri!onitri!;8OCOCH& :ac$tat *$ 6ini!;8 C/H, :stir$n;. R$actia *$ o3i*ar$.

A!c%$n$!$ sunt usor o3i*a#i!$ cu a"$nti o3i*anti ionici si con*uc !a pro*usi *$ o3i*ar$*i0$riti8 in 0uncti$ *$ a"$ntu! o3i*ant 0o!osit si *$ structura a!c%$n$i.o O3i*ar$a #!an*a cu so!uti$ apoasa n$utra sau s!a# #a(ica *$ MnO) :r$acti64a$$r; con*uc$ !a *io!i 6icina!i o O3i*ar$a $n$r"ica :*istructi6a; cu MnO) sau 'Cr'O2 in pr$(anta *$ H'SO)ar$ !oc cu rup$r$a tota!a a !$"aturii si con*uc$ !a aci(i sau c$ton$8 in 0uncti$ *$ structuraa!c%$n$i 

R$actia *$ o3i*ar$ $n$r"ica s$r6$st$ !a *$t$rinar$a po(iti$i *u#!$i !$"aturi in o!$cu!ao R$actia *$ ar*$r$ :o3i*ar$a cop!$ta; *uc$ !a 0orar$a *$ CO' si H'Oo R$actia *$ autoo3i*ar$ :p$ro3i*ar$a a!c%$n$!or; $st$ un proc$s *$ *$"ra*ar$o3i*ati6a su# actiun$a o3i"$nu!ui o!$cu!ar sau a a$ru!ui can* s$ 0or$a(a %i*rop$ro3i(i!a car#onu! a!i!ic

 Hi*rop$ro3i(ii su0$ra scin*ari o3i*ati6$ si s$ 0or$a(a o "aa !ar"a *$ pro*usi5a!*$%i*$8c$ton$8$t$ri8a!coo!i8%i*rocar#uri.

Cic!oa!c%$n$!$ *au r$actii a*iti$8 o3i*ar$8 ar*$r$8 su#stituti$ a!i!ica.E3$p!u5 I*$nti0icar$a a!c%$n$!or A*itia #rou!ui !a *u#!a !$"atura $st$ insotita *$ *$co!orar$a so!uti$i *$ #ro9 O3i*ar$a cu p$ran"anat *$ potasiu in so!uti$ apoasa n$utra sau a!ca!ina:r$acti64a$$r;$st$ insotita *$ *isparitia cu!orii 6io!$t$ a p$ran"anatu!ui si *$ 0orar$a unui pr$cipitat *$ MnO'.Hi*rocar#uri!$ aroatic$ nu *$co!or$a(a r$acti6u! 4a$$r si *$cir$actia *$ i*$nti0icar$ a *u#!$i !$"aturi poat$ 0i $0$ctuata in so!6$nti ca to!u$n$8#$n($n$9 Ana!i(a sp$ctra!a UV8IR.

'.) DIENE SI POLIENE

D$0initi$. S$ri$ oo!o"a. D$nuir$.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 20/86

Dupa structura cat$n$i si nuaru! !$"aturi!or *u#!$ $3ista5 A!ca*i$n$- %i*rocar#uri acic!ic$ cu *oua !$"aturi *u#!$ :CnH'n-'; A!catri$n$- %i*rocar#uri acic!ic$ cu tr$i !$"aturi *u#!$ :CnH'n-); Po!i$n$.C$!$ con<u"at$ au 0oru!a "$n$ra!a CH'CH-:CHCH;n-CHCH' Cic!oa!ca*i$n$ cu 0oru!a "$n$ra!a CnH'n-)

 Dupa po(itia r$!ati6a a *u#!$!or !$"aturi8 a!ca*i$n$!$ pot a6$a5

Du#!$ !$"aturi cuu!at$5CH'CCH-CH'-CH& CH&-CHCCH-CH&

18'-p$nta*i$na '8&-p$nta*i$na Du#!$ !$"aturi con<u"at$5CH'CH-CHCH-CH& 18&-p$nta*i$na Du#!$ !$"aturi i(o!at$5CH'CH-CH'-CHCH' 18)-p$nta*i$na

Structuri!$ si *$nuiri!$ n-%$3a*i$n$!or sunt uratoar$!$5

CH'CCH-CH'-CH'-CH& CH&-CHCCH-CH'-CH& CH'CH-CHCH-CH'-CH&18'-%$3a*i$na '8&-%$3a*i$na 18&-%$3a*i$na

CH&-CHCH-CHCH-CH& CH'CH-CH'-CHCH-CH& CH'CH-CH'-CH'-CHCH''8)-%$3a*i$na 18)-%$3a*i$na 18,-%$3a*i$na

D$nuir$a *i$n$!or s$ 0or$a(a prin in!ocuir$a su0i3u!ui an *in nu$!$a!canu!ui cor$spun(ator cu su0u3u! a*i$na. Po(itia *u#!$!or !$"aturi s$ in*ica prin ci0r$si nu$rotar$a cat$n$i *$ #a(a :car$ contin$ *u#!$!$ !$"aturi; s$ 0ac$ ast0$! incat suain*ici!or *u#!$!or !$"aturi sa 0i$ inia. Su#stitui$ntii s$ *$nu$sc in or*in$ a!0a#$tica.

 

I(o$ria a!ca*i$n$!or A!ca*i$n$!$ car$ au ini patru atoi *$ car#on in o!$cu!a pr$(inta i(o$ri$

*$ po(iti$ a *u#!$i !$"aturi iar c$!$ car$ au iniu cinci atoi *$ car#on pr$(inta sii(o$ri$ *$ cat$na.CH'CH-CHCH-CH& si CH'C:CH&;-CHCH' :i(opr$n sau '-$ti!-18&-#uta*i$na;sunt i(o$ri *$ cat$na.

Di$n$!$ con<u"at$ su#stituit$ pot pr$($nta si i(o$ri$ cis-trans.

 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 21/86

Propri$tati 0i(ic$.La t$p$ratura o#isnuita8 propa*i$na si #uta*i$na sunt "a($ .iar t$r$nii sup$riori

sunt !ic%i(i. Punct$!$ *$ 0i$r#$r$ sunt ai sca(ut$ *$cat a!$ a!cani!or cor$spun(atori sicr$sc cu !un"i$a cat$n$i. Sunt so!u#i!$ in so!6$nti or"anici.Propri$tati!$ c%iic$ a!$ a!ca*i$n$!or 

In *i$n$!$ cu *u#!$ !$"aturi i(o!at$8 $!$ctronii sunt !oca!i(ati intr$ atoii *$car#on %i#ri*i(ati spK' si ac$st$a pr$(inta propri$tati!$ a!c%$n$!or.In *i$n$!$ cu *u#!$ !$"aturi con<u"at$ $3ista int$ractii intr$ $!$ctronii ai c$!or

*oua *u#!$ !$"aturi si $!$ctronii sunt *$!oca!i(ati intr$ c$i patru atoi *$ car#on sp'.Di$n$!$ con<u"at$ sunt ai r$acti6$ *$cat c$!$ cu *u#!$ !$"aturi i(o!at$.

Di$n$!$ pr$(inta caract$r c%iic n$saturat si *au r$actii *$ a*iti$8 po!i$ri(ar$ sio3i*ar$. R$actii *$ a*iti$ A*itia %i*ro"$nu!ui :%i*ro"$nar$a; !a *i$n$!$ con<u"at$ s$ r$a!i($a(a in con*itiicata!itic$ :Ni8 P*8 Pt;8 can* r$(u!ta a!canii cor$spun(atori8 sau cu %i*ro"$n in star$nascan*a8 pro6$nin* *in r$actia so*iu!ui sau a so*iu!ui aa!"aat cu apa8 aci(i sau

a!coo!i. In ac$st u!ti ca( r$(u!ta a!c%$n$D$ $3$p!u5 NiCH'CH-CHCH' = 'H' → CH&-CH'-CH'-CH&18&-#uta*i$na n-#utan

C'H,-OH8 NaCH'CH-CHCH' = 'H CH&-CHCH-CH&

C/H,-CHCH-CHCH-C/H, = 'H C/H,-CH'-CHCH-CH'-C/H,18)-*i0$ni!-18&-#uta*i$na 18)-*i0$ni!-'-#ut$na A*itia %a!o"$ni!or :4r'8 C!'; !a *i$n$!$ con<u"at$ *uc$ !a un a$st$c *$ pro*usi*$ a*iti$ 18)- si 18'-.

'CH'CH-CHCH' = 'C!' C!CH'-C!CH-CHCH' = C!CH'-CHCH-CH'C!,? ,?

  &8)-*ic!oro-1-#ut$na 18)-*ic!oro-'- #ut$naPrin a*itia #rou!ui !a #uta*i$na s$ o#tin$ a<oritar:+ ?; pro*usu! *$ a*iti$ 18).4rou!$st$ ai putin r$acti6 *$cat c!oru! si r$action$a(a r$"ios$!$cti68 atacan* po(itii!$ air$acti6$.In $3c$s *$ #ro s$ o#tin$ 18'8&8)-t$tra#roo#utanu!.  O3i*ar$a $n$r"ica a *i$n$!or con*uc$ !a c$ton$ sau aci(i onocar#o3i!ici si*$ri6ati *i0unctiona!i:*ic$ton$8c$toaci(i; 

Po!i$ri(ar$a *i$n$!or *$cur"$ ca o po!ia*iti$ 18)5n CH'CH-CHCH' → -:CH'-CHCH-CH'-;n Po!i#uta*i$na

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 22/86

 

Cauciucu! natura! $st$ 0ora cis a po!ii(opr$nu!ui8iar 0ora trans $st$ *$nuita"utap$rca.

 

'., POLIENE CU STRUCTURA I7OPRENICA:i(opr$noi(i sau i(opr$noi*$;

Con0or principiu!ui constructi$i i(opr$nic$8 a<oritat$a ac$stor copusi suntconstituiti 0ora! *in r$sturi *$ i(opr$n unit$ cap !a coa*a :a*iti$ 18);8 *ar ipr$unat$coa*a !a coa*a !a i<!ocu! cat$n$i. 

C!asi0icar$. No$nc!atura.I(opr$noi*$!$ s$ c!asi0ica ast0$!5 T$rp$noi*$ Po!it$rp$noi*$ Carotinoi*$ :carot$noi*$; St$roi*$Po!it$rp$noi*$!$ sunt copusi acroo!$cu!ari natura!i cu 0oru!a :C,H;n 5 cauciucu!natura! si "utap$rca.T$rp$noi*$!$ cuprin* %i*rocar#uri!$ *$ ori"in$ 6$"$ta!a cu 0oru!a o!$cu!ara :C,H;nnuit$ t$rp$ni :%i*rocar#uri i(opr$noi*$; si *$ri6atii !or o3i"$nati5 a!coo!i8 a!*$%i*$8c$ton$8 $t$ri8 $po3i(i8 o3i(i8 aci(i car#o3i!ici.In p!ant$ s$ "as$sc onot$rp$n$ cu 0oru!a C1H1/ :n';8 s$suit$rp$n$8 C1,H'):n&;8 *it$rp$n$8 C'H&' :n);8 trit$rp$n$8 C&H) :n/;8 si t$trat$rp$n$8 C)H/):n; car$ s$ ai nu$sc carotinoi*$.Dupa structura sc%$!$tu!ui %i*rocar#onat t$rp$noi*$!$ pot 0i5- acic!ic$ onocic!ic$- cic!ic$ #icic!icaE3$p!u *$ onot$rp$n$ acic!ic$ si onocic!ic$5

  !ion$n

W -Oci$nu! $st$ &82-*i$ti!-18&82-octatri$na

  (-oci$n :7;-&82-Di$t%!-18&8/-octatri$n$ :cis #$ta; W-oci$n

:E;-&82-Di$t%!-18&8/-octatri$n$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 23/86

W- si X- oci$nu! sunt i(o$ri *$ po(iti$ a *u#!$i !$"aturi. I(o$ru! X $3ista su#0ora a *oi st$r$oi(o$ri cis si trans. Oci$nu! s$ "as$st$ in u!$iuri!$ $t$ric$ *$ !a6an*a8 #usuioc.

Lion$nu! $3ista su# 0ora a *oi st$r$oi(o$ri optici. ora *$3tro s$ "as$st$ inu!$iu! $s$ntia! *in co<i *$ !aai$8 portoca!$8 c%i$n8 t$!ina9 0ora !$6o s$ "as$st$ in

u!$iu! $s$ntia! *in ac$ *$ o!i* si in u!$iu! *$ t$r$#$ntina.T$rp$nii intra in copo(itia u!$iuri!or $t$ric$8 *$ un*$ s$ s$para prin antr$nar$ cu6apori *$ apa sau $3tracti$ cu so!6$nti.

Toat$ a!i$nt$!$ contin co#inatii t$rp$noi*$ pro6$nit$8 ai a!$s *in at$rii pri$ 6$"$ta!$. Mu!t$ *intr$ ac$st$a sunt 6o!ati!$ si *$ci au ro! *$ copon$nt$ *$ aroa8a!t$!$ sunt !a#i!$ si s$ trans0ora c%iic sau $n(iatic in tipu! pr$!ucrarii t$%no!o"ic$.Un$!$ s$ "as$sc su# 0ora *$ %i*rocar#uri8 sau co#inatii o3i"$nat$8 cu ro! iportant incon0$rir$a ca!itati!or or"ano!$ptic$ si cons$r6a#i!itatii a!i$nt$!or.

Di- si trit$rp$noi*$!$ sunt !ic%i*$ 6ascoas$ sau rasini si s$ i(o!$a(a *in "u$ saurasini 6$"$ta!$ n$6o!ati!$ prin $3tracti$ cu so!6$nti.

W- si X- pin$nu! s$ "as$sc in u!$iuri!$ $t$ric$8 in sp$cia! in u!$iu! *$ t$r$#$ntina

:rasina *$ coni0$r$;8 *$ un*$ s$ $3tra"$ cu 6apori *$ apa. R$(i*u! "a!#$n s$ nu$st$co!o0oniu :saca(;. 

Sua!$nu! $st$ un trit$rp$n8 C&H,8 0orat *in sas$ unitati i(opr$nic$ unit$ cap!a coa*a8 iar in i<!ocu! cat$n$i i#inar$a $st$ *$ tip coa*a !a coa*a. S$ "as$st$ inas!in$8 "$r$ni "rau8 *$ poru#8 tarata *$ or$(8 s$int$ *$ aarant%8 in u!$iu! *$ 0icat*$ r$c%in :*$ un*$ s-a $3tras pria *ata;. Sua!$nu! $st$ un intr$$*iar in #iosint$(ast$ro!i!or.  sua!$n

Carot$noi*$!$.T$trat$rp$noi*$!$ C) sunt carot$noi*$ propriu-(is$ iar carot$noi*$!$ sup$rioar$

contin C),-C, atoi *$ car#on in o!$cu!a. Apocarot$noi*$!$ s$ 0or$a(a prin*$"ra*ar$ o3i*ati6a a carot$noi*$!or si contin C',-C).

Carot$noi*$!$ cuprin %i*rocar#uri!$ cu 0oru!a o!$cu!ara C)H,/ nuit$carot$n$ si *$ri6atii !or o3i"$nati8 nuiti 3anto0i!$. C$!$ ai ioprtant$ carot$noi*$ sunt5  !icop$n sau !icopina

 W-carot$n$

 X-carot$n$

Ac$sti tr$i copusi sunt carotin$ i(o$r$ cu 0oru!a o!$cu!ara C)H,/.Mo!$cu!a contin$ r$sturi i(opr$nic$ unit$ cap coa*a iar in i<!ocu! cat$n$i i#inar$a$st$ *$ tip coa*a-coa*a. Contin in o!$cu!a un sist$ po!i$nic con<u"at8 t$trat$rp$noi*ic8cu 11 sau 1 !$"aturi *u#!$ con<u"at$8 car$ au ro! *$ croo0or :"rupar$ purtatoar$ *$cu!oar$; si *$t$rina a#sor#tia in UV-6i(. Co0i"uratia cat$n$i po!i$nic$ $st$ a!! trans:tota! trans;8car$ $st$ ai sta#i!a t$ro*inaic.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 24/86

Carot$nii sunt pi"$nti :co!oranti; natura!i *$ ori"in$ 6$"$ta!a8 n$a(otati8 *$cu!ar$ "a!#$na8 portoca!i$ sau rosi$.

Licopina $st$ pi"$ntu! carot$noi*ic rosu *in toat$8 pi$rsici8 p$p$n$ rosu8 *$un*$ s$ $3tra"$ cu so!6$nti :ac$tona5$tano! '51 6o!u$;

X-carotina criasta!i($a(a *in $t$r *$ p$tro! sau #$n($n-$tano! su# 0ora *$ p!aci

*$ cu!oar$ rosi$ inc%isa. S$ "as$st$ in p!ant$!$ 6$r(i8 a!aturi *$ c!oro0i!a si a 0ost i(o!ata pria *ata *in orco6i. Licopina si X-carotina s$ o#tin si sint$tic.  !ut$ina :&.&-*i%i*ro3i-W-carotina;

 ($a3antina :&.&-*i%i*ro3i-X-carotina;

>anto0i!$!$ sunt a!coo!i ai carotinoi*$!or. C$a ai raspan*ita $st$ 3anti0i!a sau!ut$ina8 C)H,/O'. Ea insot$st$ c!oro0i!a si carotina in c!orop!ast$!$ *in p!ant$!$ 6$r(i.Est$ *$ cu!oar$ "a!#$na si ar$ ro! in a#sor#tia !uinii in proc$su! 0otosint$($i.

Lut$ina $st$ un carot$noi* natura! *in 0run($!$ 6$r(i *$ spanac8 6ar(a cr$ata8 p$ta!$ *$ 0!ori "a!#$n$ sau rosii8 a!"$8 "a!#$nus *$ ou. Ar$ propri$tat$a *$ a a#sor#i!uina a!#astra si *in ac$ata cau(a $st$ "a!#$na !a conc$ntratii ici sau rosu-portoca!iu !aconc$ntratii ari. S$ o3i*$a(a usor su# actiun$a !uinii8 ca!*uriii si $st$ insta#i!a in$*iu aci*.

7$a3antina $st$ *io!u! X-carotin$i si $st$ co!orantu! "a!#$n *in poru#.

Propri$tati!$ 0i(ic$ si c%iic$ a!$ carot$noi*$!or Sunt su#stant$ crista!i(at$ co!orat$ si co!orant$ :pi"$nti;. Sunt inso!u#i!$ in apa

si in a!coo!i8 *ar s$ *i(o!6a in $t$r8 #$n($n8 c!oro0or8 "rasii. Din ac$asta cau(a s$0o!os$sc ca si co!oranti a!i$ntari !iposo!u#i!i9 totusi sunt *isp$rsa#i!i in $*iu apos prin prot$<ar$ cu $u!"atori sau acroo!$cu!$. >anto0i!$!$ s$ *i(o!6a in so!6$nti or"anici po!ari.

Ma<oritat$a s$ *$scopun !a t$p$ratura *$ topir$8 *$scopun$r$a 0iin*acc$!$rata *$ !uina8 t$p$ratura8 o3i"$n8 $*iu aci* sau #a(ic.

Hi*ro"$nar$a cata!itica a carot$noi*$!or con*uc$ !a p$r%i*rocarot$noi*$:inco!or$;. S$ autoo3i*$a(a cu 0orar$ *$ pro*usi inco!ori. Autoo3i*ar$a $st$ acc$!$rata*$ !uina8 t$p$ratura si pH ai ic *$ tr$i. Proc$s$!$ *$ past$uri(ar$ a sucuri!or *$!$"u$8 0ruct$8 a #$rii8 a 6inu!ui au $0$ct$ n$"ati6$ asupra aro$i natura!$ con0$rit$ *$ pro*us$!$ carot$noi*ic$ *atorita proc$s$!or *$ o3i*ar$ si *$scopun$r$.Ro!u! carot$noi*$!or  Sunt pi"$nti :co!oranti; a!i$ntari p$ntru "rasii9 X-carot$nu! $st$ 0o!osit p$ntruco!orar$a ar"arin$i8 a untu!ui8 in"%$tat$i8 a #o#oan$!or8 a sucuri!or *$ 0ruct$8 acr$$!or8 a acaroan$!or8 $tc. Sunt "$n$ratori *$ su#stant$ *$ "ust si aroa :pr$cursori *$ aro$; p$ntrua!i$nt$9 prin r$actii c%iic$ sp$ci0ic$-o3i*ar$8 r$*uc$r$8 con*$nsar$8 apa- con*uc !aaro$. Au ro! in 0i(io!o"ia 6$"$ta!a si ania!a5 sunt antio3i*anti natura!i si sunt pro6itain$ A. X-carot$nu! $st$ c$a ai iportanta pro6iatina A *$oar$c$ prin %i*ro!i(a$n(iatica 0or$a(a *oi o!i *$ 6itaina A.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 25/86

 

6itaina A sau r$tino! sau :'E8)E8/E8E;-&82-Di$t%!- +-:'8/8/-tri$t%!cc!o%$3-1-$n!;nona- '8)8/8-t$tra$n-1-o! :IUPAC;

'./ ALCHINE :ACETILENE;

D$0initi$. D$nuir$

A!c%in$!$ sunt %i*rocar#uri acic!ic$ n$saturat$ car$ contin in o!$cu!a o !$"aturatrip!a -C≡C-:co6a!$nta trip!a $st$ a!catuita *in *oua co6a!$nt$ si una F;.

oru!a "$n$ra!a $st$ CnH'n-' :n≥

';. Ac$asta 0oru!a *$t$rina o s$ri$oo!o"a5C'H' HC≡CH $tina :ac$ti!$na;C&H) HC≡C-CH& propina :$ti!ac$ti!$na;C)H/ HC≡C-CH'-CH& 1-#utina :$ti!ac$ti!$na;- $st$ o a!c%ina ar"ina!aC)H/ CH&-C≡C-CH& '-#utina :*i$ti!ac$ti!$na;- $st$ o a!c%ina int$rna:*isu#stituita;

In sist$u! IUPAC *$nuir$a a!c%$n$!or s$ r$a!i($a(a prin in!ocuir$a su0i3u!ui  an *in nu$!$ a!canu!ui cor$spun(ator cu su0i3u! ina. A!c%in$!$ cu structura rai0icatas$ *$nu$sc a!$"an* cat$na c$a ai !un"a car$ contin$ !$"atura trip!a. Structura. I(o$ri$.

Mo!$cu!a ac$ti!$n$i $st$ co!iniara si p!anuri!$ c$!or *oua !$"aturi sunt p$rp$n*icu!ar$ intr$ $!$ si p$rp$n*icu!ar$ p$ p!anu! F.

A!c%in$!$ cu c$! puti patru atoi *$ car#on in o!$cu!a pr$(inta i(o$ri$ *$ po(iti$8 iar a!c%in$!$ cu ai u!t *$ patru atoi *$ car#on pr$(inta si i(o$ri$ *$ cat$na.

A!c%in$!$ sunt i(o$ri *$ 0unctiun$ cu a!ca*i$n$!$8 cic!oa!c%$n$!$.E3$p!$5

 

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ a!c%in$!or.Star$a *$ a"r$"ar$5 ac$ti!$na8 propina si 1-#utina sunt "a($8 '-#utina si a!c%in$!$ cu pana!a 1) atoi *$ car#on in o!$cu!$ sunt !ic%i*$8 iar r$stu! sunt so!i*$.Constant$!$ 0i(ic$5 t$p$ratura *$ topir$8 t$p$ratura *$ 0i$r#$r$ si *$nsitat$a sunt aiari *$cat a!$ a!cani!or si a!$ a!c%$n$!or cor$spun(atoar$. D$nsitat$a $st$ ai ica *$cata ap$i8 punctu! *$ 0ir#$r$ cr$st$ cu asa o!ara8 sca*$ cu rai0icar$a cat$n$i.So!u#i!itat$a5 ac$ti!$na si a!c%in$!$ in0$rioar$ cu trip!a !$"atura ar"ina!a sunt partia!so!u#i!$ in apa *atorita po!ari(arii !$"aturii C-H8 car$ s$ %i*rat$a(a prin !$"aturi *$%i*ro"$n. Toat$ a!c%in$!$ s$ *i(o!6a in so!6$nti or"anici :ac$tona;.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 26/86

 Propri$tati!$ c%iic$ a!$ a!c%in$!or A!c%in$!$ au caract$r c%iic n$saturat si *au r$actii *$ a*iti$8 po!i$ri(ar$8 o3i*ar$. Dincau(a po!ari(arii !$"aturii≡C-H8 %i*ro"$nu! ac$ti!$nic ar$ caract$r s!a# aci* si poat$ 0isu#stituit cu $ta!$.

R$actii *$ a*iti$ A*itia %i*ro"$nu!ui :%i*ro"$nar$a; !a a!c%in$ con*uc$ !a cis-a!c%$n$:%i*ro"$nar$ partia!a; sau !a a!cani:%i*ro"$nar$ tota!a;8in 0uncti$ *$ cata!i(atoru! 0o!osit.  A*itia %a!o"$ni!or :#ro sau c!or; !a a!c%in$ con*uc$ !a *$ri6ati *i%a!o"$natin$saturati *$ tip trans sau !a *$ri6ati t$tra%a!o"$nati8 in 0uncti$ *$ raportu! o!ara!c%ina5%a!o"$n. 

A*itia %i*raci(i!or :HC!8 H4r; !a a!c%in$ $st$ cata!i(ata *$ H"C!' si *$cur"$ in*oua $tap$. A*itia !a a!c%in$!$ n$si$tric$ *$cur"$ co#0or r$"u!ii !ui Maro6nio6.

  A*itia ap$i !a a!c%in$ :%i*ratar$a; sau r$actia uc$ro6 *uc$ !a copusicar#oni!ici5 ac$ti!$na 0or$a(a ac$ta!*$%i*a8 iar oo!o"ii ac$ti!$n$i 0or$a(a c$ton$ 

I*$nti0icar$a a!c%in$!or s$ 0ac$ cu a<utoru! uratoar$!or r$actii51. A*itia #rou!ui !a trip!a !$"atura $st$ insotita *$ *$co!orar$a so!uti$i *$ #ro'. O3i*ar$a ac$ti!$n$i cu so!uti$ apoasa a!ca!ina *$ p$ran"anat *$ potasiu $st$insotita *$*$co!orar$a so!uti$i 6io!$t *$ p$ran"anat si *$ 0orar$a pr$cipitatu!ui #run *$ #io3i* *$ an"an. Aci*u! o3a!ic 0orat s$ i*$nti0ica su# 0ora *$ o3a!at *$ ca!ciuinso!u#i! in apa8 so!u#i! in aci(i in$ra!i.&. R$actia *$ 0orar$ a ac$ti!uri!or *$ catr$ a!c%in$!$ cu trip!a !$"atura ar"ina!a). Ana!i(a sp$ctra!a UV8 IR 

 

'.2.HIDROCAR4URI AROMATICE :ARENE;

D$0initi$8 c!asi0icar$8 no$nc!atura.Hi*rocar#uri!$ aroatic$ contin in o!$cu!a unu! sau ai u!t$ nuc!$$ #$n($nic$. C$rcu! int$rior si#o!i($a(a r$partitia uni0ora :*$!oca!i(ar$a sau con<u"ar$a; a c$!orsas$ $!$ctroni p$ intr$"u! nuc!$u.

Dupa nuaru! si po(itia nuc!$$!or #$n($nic$ *in o!$cu!a8 ar$n$!$ s$ ipart in5- ononuc!$ar$ CnH'n-/

cu nuc!$$ i(o!at$

- po!inuc!$ar$ cu nuc!$$ con*$nsat$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 27/86

 

ar$n$ po!inuc!$ar$ cu nuc!$$ i(o!at$ 

ar$n$ po!inuc!$ar$ cu nuc!$$ con*$nsat$ ra*ica!i ari! ono6a!$nti *i6a!$nti

 

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ ar$n$!or 4$n($nu! si oo!o"ii sai sunt !ic%*$ inco!or$8 ai usoar$ *$cat apa cu iros

aroat. Ar$n$!$ po!inuc!$a$ sunt so!i*$ si na0ta!ina ar$ propri$tat$a *$ a su#!ia.Punctu! *$ 0i$r#$r$ cr$st$ cu asa o!ara si sca*$ cu rai0icar$a cat$n$i !at$ra!$8

iar punctu! *$ topir$ cr$st$ cu si$tria o!$cu!ara8 c$$a c*$ $3p!ica uratoar$!$ 6a!ori5 #$n($nu! ar$ pt =,8, si p0 818 iar to!u$nu! pt -+,8, si 0i$r#$ !a 118,.

Ar$n$!$ sunt inso!u#i!$ in apa8 so!u#i!$ in so!6$nti or"anici :a!coo!i8 $t$r8 ac$tona8c!oro0or8 c!orura *$ $ti!$n8 #io3i* *$ su!0.Propri$tati!$ c%iic$ a!$ ar$n$!or 

Ar$n$!$ pr$(inta caract$r c%iic aroat8 si anu$ caract$r saturat pronuntat sicaract$r n$saturat s!a#.

R$actii!$ c%iic$ a!$ ar$n$!or pot 0i c!asi0icat$ ast0$!5- r$actii !a nuc!$u5 - r$actii *$ su#stituti$9

- r$actii *$ a*iti$9- r$actii *$ o3i*ar$9

- r$actii !a cat$na !at$ra!a5 - r$actii *$ su#stituti$ :c!orurar$8 #rourar$;- r$actii *$ *$%i*ro"$nar$- r$actii *$ o3i*ar$

 

In r$actia *$ %a!o"$nar$ s$ su#stitui$ unu! sau ai u!ti atoi *$ %i*ro"$n cu%a!o"$n si r$(u!ta copusi %a!o"$nati aroatici. C!orurar$a si #rourar$a s$ 0ac$ in pr$($nta cata!i(atori!or *$ $C!&8 $4r& sau A!C!&8 iar io*urar$a :io*u! $st$ putin r$acti6;s$ r$a!i($a(a in pr$($nta *$ aci* a(otic.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 28/86

In r$actia *$ nitrar$ s$ su#stitui$ unu! sau ai u!ti atoi *$ %i*ro"$n cu "ruparinitro NO' si r$(u!ta nitro*$ri6ati aroatici8 Ar-NO'. nitrar$a s$ r$a!i($a(a cu a$st$cnitrant sau a$st$c su!0onitric :aci* a(otic si aci* su!0uric conc$ntrati;.

Su!0onar$a $st$ r$actia in car$ unu! sau ai u!ti atoi *$ %i*ro"$n s$ su#stitui$cu "rupar$a su!0onica SO&H si r$(u!ta aci(i su!0onici8 Ar-SO&H. Ar$n$!$ cu cat$na

!at$ra!a !un"a *au !a su!0onar$ pro*usi 0o!ositi !a 0a#ricar$a *$t$r"$nti!or. Su!0onar$a s$r$a!i($a(a cu aci* su!0uric o!$u :'? SO&;.In r$actia *$ a!c%i!ar$ :r$actia ri$*$!-Cra0ts; s$ su#stitui$ atoii *$ %i*ro"$n cu

ra*ica!i a!c%i! si r$(u!ta a!c%i!-#$n($ni. Ca a"$nti a!c%i!ar$ s$ 0o!os$sc copusi %a!o"$natir$acti6i :cata!i(ator A!C!& an%i*ru;8 a!c%$n$ :cata!i(ator aci* su!0uric8 aci* 0os0oric oriA!C!& cu ur$ *$ apa sau HC!; sau a!coo!i :cata!i(ator aci* su!0uric;. 

In r$actia *$ aci!ar$ :r$actia ri$*$!-Cra0ts;8 cata!i(ata *$ A!C!& an%i*ra8 s$su#stitui$ %i*ro"$nu! cu ra*ica!i aci! CO-R si r$(u!ta c$ton$ aroatic$. Ca a"$nt *$aci!ar$ s$ 0o!os$sc %a!o"$nuri!$ aci*$ si an%i*ri*$!$ aci*$.

 

Ori$ntar$a su#stitu$nti!or in nuc!$u! aroaticIn r$actii!$ *$ su#stituti$ a!$ #$n($nu!ui8 priu! su#stitu$nt poat$ ocupa oricar$

*intr$ c$!$ sas$ po(itii *$oar$c$ ac$st$a sunt $c%i6a!$nt$. Su#stitu$ntu! pr$$3ist$nt*$t$rina po(itia in car$ intra a! *oi!$a su#stitu$nt.

Dupa po(itia in car$ ori$nt$a(a a! *oi!$a su#stitu$nt8 su#stitu$ntii s$ ipart in*oua cat$"orii5

Su#stitu$nti *$ or*inu! I  Ori$nt$a(a su#stitutia u!t$rioara in po(itii!$ orto si para a!$ nuc!$u!ui #$n($nic siacti6$a(a nuc!$u! :%a!o"$nii *$(acti6$a(a;  E3$p!$5  -NH'8 -NHR8 -NR'  -OH8 -OR   -CH& :a!c%i!;  -C!8 -4r8 -ISu#stitu$nti *$ or*inu! II  Ori$nt$a(a su#stitutia u!t$rioara in po(itia $ta si acti6$a(a nuc!$u! aroatic.  E3$p!$5  -CHO8 -COR   -COOH8 -COOR   -CN  -NO'8 SO&HR$actii *$ a*iti$ 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 29/86

t$tra%i*rona0ta!ina *$ca%i*rona0ta!inasau t$tra!ina sau *$ca!ina

Cr$st$r$a nuaru!ui *$ nuc!$$ con*$nsat$ $st$ insotita *$ sca*$r$a caract$ru!uiaroatic :sca*$r$a caract$ru!ui saturat si acc$ntuar$a caract$ru!ui n$saturat;8 oti6 p$ntru car$ na0ta!ina *a ai usor r$actii *$ a*iti$ si %i*ro"$nar$a ar$ !oc in *oua $tap$

4$n($nu! s$ %a!o"$n$a(a:c!orurar$8#rourar$;prin a*iti$ in con*itii 0otoc%iic$5 

R$actii *$ o3i*ar$ cata!itica !a nuc!$uO3i*ar$a nuc!$u!ui #$n($nic s$ 0ac$ nuai in con*itii $n$r"ic$ :t$p$ratura

ri*icata8 cata!i(ator; si ar$ !oc cu rup$r$a !$"aturi!or C-C.

 

 Na0ta!ina ar$ caract$r aroatic ai s!a# *$cat #$n($nu! si s$ o3i*$a(a ai usor.R$actii !a cat$na !at$ra!aSu#stitutia in po(iti$ #$n(i!icaA!c%i!ar$n$!$ s$ c!orur$a(a :#rour$a(a; !a cat$na !at$ra!a in con*itii 0otoc%iic$.

 

D$%i*ro"$nar$a cat$n$i !at$ra!$C/H,-CH'-CH& C/H,-CHCH' = H'

$ni!$t$na :stir$n;

O3i*ar$a cat$n$!or !at$ra!$ a!i0atic$A!c%i!ar$n$!$ si po!ia!c%i!ar$n$!$ 0or$a(a prin o3i*ar$ aci(i onocar#o3i!ici8

r$sp$cti6 po!icar#o3i!ici. Can* cat$na !at$ra!a $st$ 0orata *in *oi sau ai u!ti atoi *$car#on8 o3i*ar$a ar$ !oc !a car#onu! #$n(i!ic.

 

R$pr$($ntanti4i0$ni!u! $st$ un antis$ptic apro#at *$ Counitat$a Europ$ana p$ntru trata$ntu! *$supra0ata a! 0ruct$!or8 si in sp$cia! p$ntru citric$8 pi$rsici si #anan$. S$ 0o!os$st$ ca0un"istatic p$ntru a !$ 0$ri *$ uc$"air$. S$ r$coan*a trata$ntu! cu #i0$ni! si p$ntru%artia *$ a#a!at citric$.

4i0$ni!u! :0$ni!#$n($nu!; s$ o#tin$ tr$can* 6apori *$ #$n($n printr-un tu# !a2C sau *in io*o#$n($n si cupru5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 30/86

'C/H/ C/H,-C/H, = H'9 'C/H,I = 'Cu C/H,-C/H, = 'CuI4i0$ni!u! crista!i($a(a in 0oit$ !ucioas$8 ar$ t$p$ratura *$ topir$ 28,C8 ar$ irosaroatic caract$ristic8 su#!i$a(a usor si $st$ so!u#i! in "rasii.

&.COMPUSI ORGANICI CU UNCTIUNI SIMPLE

&.1 COMPUSI HALOGENATI :DERIVATI HALOGENATI;

D$ri6atii %a!o"$nati sunt copusi or"anici c$ contin in o!$cu!a unu! sau aiu!ti atoi *$ %a!o"$n !$"ati *$ un ra*ica! %i*rocar#onat or"anic R.

oru!a "$n$ra!a $st$ R-> :> 8 C!8 4r8 I;.C!asi0icar$8 no$nc!atura

Dupa natura atou!ui *$ %a!o"$n8 copusii %a!o"$nati s$ ipart in copusi0!uorurati8 c!orurati8 #rourati8 io*urati8 icsti.

Dupa nuaru! atoi!or *$ %a!o"$n8 s$ ipart in ono-8 *i- si po!i%a!o"$nati9*$ri6atii *i- si po!i%a!o"$nati pot 0i "$ina!i8 6icina!i sau i(o!ati. Dupa natura ra*ica!u!ui or"anic8 pot 0i a!i0atici :saturati sau n$saturati; siaroatici. Dupa natura atou!ui *$ car#on car$ contin$ %a!o"$nu!8 s$ ipart in *$ri6ati%a!o"$nati5

Priari5 R-CH'->9 S$cun*ari5R'CH->9 T$rtiari5R&C->

D$nuiri!$ unor *ri6ati onoc!orurati

oru!a structura!a D$nuir$ IUPAC D$nuir$a u(ua!aCH&-C!CH&-CH'-C!CH&-CH'-CH'-C!CH&CHC!-CH&CH'CH-C!C!-CHCH-CH&CH'CC!-CH&CH'CH-CH'-C!CH'CH-CC!CH'HC≡C-C!

 

c!oro$tanc!oro$tan1-c!oropropan

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 31/86

'-c!oropropanc!oro$t$na1-c!oroprop$na'-c!oroprop$na&-c!oroprop$na

'-c!oro-18&-#uta*i$nac!oro$tina

c!orocic!o%$3an

$ta-c!oro$ti!#$n($n

c!oro$ti!#$n($n c!orura *$ $ti!c!orura *$ $ti!c!orura *$ n-propi!c!orura *$ i(opropi!c!orura *$ 6ini!

c!orura *$ a!i!c!oropr$nc!orura *$ $tini!

c!orura *$ cic!o%$3i!

$ta-c!oroto!u$n

c!orura *$ #$n(i!

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 32/86

 

M$to*$ *$ o#tin$r$ a copusi!or %a!o"$nati1. Ha!o"$nar$a %i*rocar#uri!or prin su#stituti$

R-H = >' R-> = H> :> C!8 4r;a!can8 cic!oa!can

R-CH'-CHCH' = >' R-CH>-CHCH' = H> :> C!8 4r;a!c%$na

Ar-CH& = >' Ar-CH'> = H>a!c%i!ar$na

 '. Ha!o"$nar$a %i*rocar#uri!or prin a*iti$5

R-CHCH' = >' R-CH>-CH'> :> C!8 4r;

R-CHCH' = H> R-CH>-CH& :> C!8 4r8 I;

R-C≡CH = >' R-C>CH> = >' RC>'-CH>'

R-C≡CH = H> RC>CH' = H> RC>'-CH&

C/H/ = &C!' C/H/C!/ :r$acti$ 0otoc%iica;

&. Ha!o"$nar$a a!coo!i!or5 R-OH = H> R-> = H'O :> C!8 4r8 I;

). Sint$(a copusi!or 0!uorurati si io*urati prin sc%i# *$ %a!o"$n5

 

Propri$tati 0i(ic$Copusii %a!o"$nati a!i0atici sunt "a(osi :CH&C!8 C'H,C!;8 !ic%i(i :CHC!&8

C/KH,C!8 CH&I; sau so!i(i :CHI&8 C/H/C!/8 C/H)C!';. Sunt inso!u#i!i in apa8 so!u#i!iin *i(o!6anti or"anici :%i*rocar#uri8 $t$r8 a!coo!8 ac$tona;.

Propri$tati c%iic$Copusii %a!o"$nati pr$(inta r$acti6itat$ c%iica cr$scuta *atorita po!ari(arii !$"aturii .

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 33/86

Copusii io*urati sunt c$i ai r$acti6i8 iar c$i 0!uorurati sunt c$i ai sta#i!i *$oar$c$$n$r"ia !$"aturii C- $st$ c$a ai ar$ :0iin* c$a ai po!ara si cu c$a ai ica !un"i$;iar $n$r"ia !$"aturii C-I $st$ c$a ai ica.

Copusii %a!o"$nati cu r$acti6itat$ arita au %a!o"$nu! in po(itia a!i!ica sau #$n(i!ica8 copusii cu r$acti6itat$ sca(uta au %a!o"$nu! !a car#onu! %i#ri*i(at sp' sau sp.

Copusii cu r$acti6itat$ c%iica nora!a au %a!o"$nu! !a un car#on saturat :a!ta *$cat po(itia a!i!ica sau #$n(i!ica;.

 

Copusii %a!o"$nati cu r$acti6itat$ nora!a sau arita *au r$actii *$ su#stituti$si *$ $!iinar$ :*$%i*ro%a!o"$nar$;. R$actii *$ su#stituti$• Sint$(a ain$!or priar$5 R> = NH&→ R-NH' = H>• Sint$(a ain$!or s$cun*ar$5 R> = R-NH'→ R-NH-R = H>• Sint$(a ain$!or t$rtiar$5 R> = R-NH-R→ R&N = H>•

Sint$(a nitri!i!or5 R> = CN→

 RCN = >• Sint$(a oo!o"i!or ac$ti!$n$i5 R> = CH≡CNa→ CH≡C-R = Na>• Sint$(a QYrt( a %i*rocar#uri!or si$tric$5 R> = 'Na = >R→ R-R = 'Na> Sint$(a a!c%i!ar$n$!or5

• Sint$(a $t$ri!or icsti5 R ’> = RONa→ ROR ’ = Na>9 R> = ArONa→ ArOR = Na>• Sint$(a $st$ri!or5 R ’> = R-COONa→ R-COOR ’ = Na> Sint$(a a!coo!i!or5

Copusii %a!o"$nati aroatici %i*ro!i($a(a nuai in con*itii $n$r"ic$ si *au 0$no!i. Sint$(a copusi!or car#oni!ici5

Copusii *i%a!o"$nati "$ina!i priari 0or$a(a a!*$%i*$8 iar c$i s$cun*ari 0or$a(ac$ton$. Sint$(a aci(i!or car#o3i!ici5  R$actia *$ $!iinar$ :*$%i*ro%a!o"$nar$a;9 !a inca!(ir$a cu #a($ tari in so!uti$a!coo!ica8 copusii %a!o"$nati $!iina %i*raci* si 0or$a(a a!c%$n$. Con0or r$"u!ii !ui 7ait$68 s$ $!iina pr$0$r$ntia! %i*ro"$nu! *$ !a atou! *$ car#on *inX c$! ai sarac in %i*ro"$n.

&.' ALCOOLI

A!coo!ii sunt copusi %i*ro3i!ici in car$ "rupar$a 0unctiona!a %i*ro3i! $st$ !$"ata*$ un ato *$ car#on %i#ri*i(at sp& si au 0oru!a "$n$ra!a R-OH.

In $no!i8 "rupar$a 0unctiona!a $st$ !$"ata *$ car#onu! sp' a! un$i !$"aturi *u#!$.Eno!ii sunt copusi insta#i!i si s$ trans0ora in copusi car#oni!ici. Eno!ii si copusii

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 34/86

car#oni!ici sunt tauto$ri8 a*ica sunt i(o$ri car$ *i0$ra prin po(itia !$"aturii si a unuiato *$ %i*ro"$n.

 

C!asi0icar$8 *$nuir$.A!coo!ii s$ c!asi0ica *upa5  Nuaru! "rup$!or %i*ro3i!5 A!coo!i ono%i*ro3i!ici A!coo!i po!i%i*ro3i!ici :*io!8 trio!8 t$tro!8 p$ntito!i8 %$3ito!i;  Natura atoi!or *$ car#on *$ car$ s$ !$a"a "rupar$a %i*ro3i! A!coo!i priari5 R-CH'OH A!coo!i s$cun*ari5 R'CH-OH A!coo!i t$rtiari5 R&C-OH  Natura ra*ica!u!ui or"anic5 a!coo!ii pot 0i saturati8 n$saturati sau aroatici

D$nuiri!$ unor a!coo!i ono%i*ro3i!icioru!a structura!a D$nuir$a IUPAC D$nuir$a u(ua!aCH&-OHCH&-CH'-OHCH&-CH'-CH'-OHCH&-CH:OH;-CH&CH&-CH'-CH'-CH'-OHCH&-CH'-CH:OH;-CH&CH&-CH:CH&;-CH'-OH:CH&;&C-OHCH'CH-CH'OHCH&-CHCH-CH'OHCH≡C-CH'-OHC/H,-CH'-OH:C/H,;'CH-OHC/H,-CH'-CH'OH M$tano!Etano!1- Propano!'- Propano!1-4utano!'-4utano!'-M$ti!-1-propano!'-M$ti!-'-propano!'-Prop$n-1-o!'-4ut$n-1-o!'-Propin-1-o!$ni!$tano!Di0$ni!$tano!'-$ni!$tano! A!coo! $ti!ic8 %i*ro3i$tan8 car#ino!

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 35/86

A!coo! $ti!ic8 %i*ro3i$tanA!coo! propi!icA!coo! i(opropi!ic8 '-%i*ro3ipropanA!coo! #uti!icA!coo! s$c-#uti!ic

A!coo! i(o#uti!icA!coo! t$rt#uti!icA!coo! a!i!ic

A!coo! propar"i!icA!coo! #$n(i!ic

E3$p!$ *$ po!io!i5

 D$nuir$a a!coo!i!or s$ o#tin$ prin a*au"ar$a su0i3u!ui o! sau a pr$0i3u!ui

%i*ro3i- !a nu$!$ %i*rocar#urii cor$spun((atoar$. Cat$na *$ #a(a $st$ cat$na c$a ai!un"a car$ contin$ "rupar$a %i*ro3i!. Ac$asta "rupar$ tr$#ui$ sa ai#a in*ic$ nu$ricini si ar$ prioritat$ 0ata *$ !$"atura u!tip!a. Cat$na *$ #a(a poat$ un$ori sa nu 0i$ c$aai !un"a *intr$ cat$n$5

 

A!coo!ii pr$(inta uratoar$!$ tipuri *$ i(o$ri$5 i(o$ri$ *$ cat$na :n-#utano!8i(o-#utano!;8 i(o8$ri$ *$ po(iti$ a "ruparii 0unctiona!$ :1-propano! si '-propano!;8i(o$ri$ *$ 0unctiun$ :a!coo!i si $t$ri;.

I(o$rii *$ 0unctiun$ ai #utano!u!ui sunt uratorii $t$ri5CH&-CH'-O-CH'-CH& CH&K-O-CH'-CH'-CH& CH&-O-CH:CH&;-CH&Di$ti!$t$r sau $t$r $ti!ic $ti!-propi!$t$r $ti!i(opropi!$t$r  

Propri$tati 0i(ic$Star$a *$ a"r$"ar$. T$r$nii in0$riori sunt !ic%i(i iar c$i sup$riori sunt so!i(i.Miros. A!coo!ii ono%i*ro3i!ici cu C1 pana !a C11 sunt inco!ori si au iros

caract$ristic. O*ata cu cr$st$r$a nuaru!ui *$ "rup$ %i*ro3i! *i<n o!$cu!a *ispar$irosu! caract$ristic a!coo!i!or ono%i*ro3i!!ici8 apar$ "ustu! *u!c$ si sca*$ to3icitat$a.

D$nsitat$a. D$nsitat$a a!coo!i!or $st$ ai ica *$cat a ap$i8 *ar sup$rioara%i*rocar#uri!or cor$spun(atoar$.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 36/86

Punct *$ topir$ si punct *$ 0i$r#$r$. Ca si apa8 a!coo!ii au p0 si ptC anora! *$ri*icat$ in coparati$ cu a!$ a!tor copusi cu as$ o!$cu!ar$ copara#i!$. Ac$asta s$*ator$(a !$"aturi!or *$ %i*ro"$n car$ s$ sta#i!$sc intr$ o!$cu!$!$ *$ a!coo! :in star$!ic%i*a si so!i*a; si car$ con*uc !a asoci$r$a ac$stora. orar$a !$"aturi!or *$ %i*ro"$n$3p!ica si contractia *$ 6o!u car$ s$ pro*uc$ !a *i(o!6ar$a in apa a unui a!coo!.

Va!ori!$ punct$!or *$ 0i$r#$r$ p$ntru unii copusi or"anici sunt uratoar$!$5C'H,OH9 C'H,-NH'9 C'H,-C!9 C'H/9 CH&OH9 "!ic$ro!2 C 1/8/ C 1' C -+ C /, C '+ C

T$p$raturi!$ *$ 0i$r#$r$ cr$sc proportiona! cu asa o!$cu!ara si cu nuaru! *$"rup$ %i*ro3i!.

So!u#i!itat$a. A!coo!ii in0$riori sunt so!u#i!i in apa *atorita %i*ratarii prin !$"aturi*$ %i*ro"$n. So!u#i!itat$a in apa cr$st$ cu nuaru! "rup$!or %i*ro3i! si sca*$ cu arir$ara*ica!u!ui %i*rocar#onat.

M$to*$ *$ o#tin$r$ a a!coo!i!or  Hi*ro!i(a copusi!or %a!o"$nati a!i0atici5

  A*itia ap$i !a a!c%$n$  R$*uc$r$a copusi!or car#oni!ici5 

M$tano!u! s$ o#tin$ in*ustria! *in "a(u! *$ sint$(a iar $tano!u! *$ u( a!i$ntar s$o#tin$ prin 0$r$ntatia a!coo!ica a "!uco($i.

 

Ca at$ri$ pria p$ntru o#tin$r$a $tano!u!ui s$ 0o!os$sc c$r$a!$ :"rau8 poru#8 or$(;8$!asa8 carto0i8 s0$c!a8 0ruct$8 c$!u!o(a $3trasa *in !$n sau *in stu0 :ai*onu! si c$!u!o(as$ trans0ora ai intai in "!uco(a prin %i*ro!i(a aci*a;In ura 0$r$ntati$i a!coo!ic$ s$o#tin$ o so!uti$ apoasa car$ contin$ a!coo! in conc$ntrati$ *$ 1'?-1?8a!aturi *$ a!ticopusi.Prin *isti!ar$ s$ o#tin a!coo! *$ +,-+/?.Etano!u! an%i*ru s$ o#tin$ prin actiun$aunor r$acti6i car$ r$action$a(a c%iic cu apa:o3i* *$ ca!ciu;.

Structura si propri$tati 0i(ic$Pr$($nta atou!ui *$ o3i"$n put$rnic :$!$ctron$"atic; *$t$rina po!ariat$a c$!or

*oua !$"aturi F.

Din ac$asta cau(a a!coo!ii sunt ai r$acti6i *$cat %i*rocar#uri!$ cor$spun(atoar$si a!coo!ii in0$riori sunt ai r$acti6i *$cat c$i sup$riori.

A!coo!ii pr$(inta uratoar$!$ propri$tati c%iic$5 Caract$r a0ot$r   R$actii *$ su#stituti$ : $t$ri0icar$8 $st$ri0icar$8 $to3i!ar$8 %a!o"$nar$;

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 37/86

R$actii *$ $!iinar$ R$actii *$ o3i*ar$ Caract$ru! a0ot$r a! a!coo!i!or Ca si apa8a!coo!ii sunt a0o!iti aci*o-#a(ici.Din cau(a pr$($nt$i $!$ctroni!orn$participanti !a

!$"atura8o3i"$nu! poat$ coor*ina protonu! unui aci*:ar$ caract$r #a(ic;si 0or$a(a ionu!o3oniu R-OH'=  R-OH = H=→ R-OH'=

Po!aritat$a !$"aturii O-H *$t$rina caract$ru! aci* 0oart$ s!a# :constanta *$aci*itat$ a ar$ 6a!ori cuprins$ intr$ 1-1-1-1/ o!@L; a! a!coo!i!or. So!utia apoasa aa!coo!i!or ar$ caract$r n$utru p$ntru ca a!coo!ii nu ioni($a(a in so!uti$ apoasa.

A!coo!ii in star$ an%i*ra r$action$a(a cu $ta!$!$ a!ca!in$ si 0or$a(a sarurinuit$ a!co3i(i :a!coo!ati;8 cu *$"a<ar$ *$ %i*ro"$n.R-OH = Na→ R-O-Na= = 1@'H'E3$p!$ *$ a!coo!ati5CH&-O-Na= $to3i* *$ so*iu sau $ti!at *$ soaiu.

C'H,-O-Na= $to3i* *$ so*iu sau $ti!at *$ so*iuCH&-CH'-CH'-O-Na= propo3i* *$ so*iuC/H,-CH'-O-Na= #$n(i!o3i* *$ so*iu

A!coo!ii sup$riori *i(o!6ati in #$n($n8 to!u$n sau 3i!$n an%i*ru 0or$a(a a!co3i(iin r$actia cu $ta!$!$ a!ca!in$.

Aci*itat$a a!coo!i!or cr$st$ cu nuaru! "rupari!or %i*ro3i!9 ast0$! "!ic$rina0or$a(a "!ic$rat *$ cupru in r$actia cu %i*ro3i*u! *$ cupru.

A!coo!ii an%i*ri r$action$a(a ai putin $n$r"ic cu so*iu! *$cat apa8 *$oar$c$!$"atura O-H $st$ ai putin po!ara in a!coo!i.

A!co3i(ii sunt copusi ionici %i*ro!i(a#i!i *$oar$c$ ionu! a!co3i* $st$ o #a(a aitar$ *$cat ionu! HO- p$ car$ i! *$(!ocui$ *in apa5C'H,-O- = H'O→ C'H,-OH = HO-A!coo!ii nu pot r$actiona cu %i*ro3i*u! *$ so*iu p$ntru ca aci*itat$a a!coo!i!or $st$ aiica *$cat aci*itat$a ap$i. R$actia *$ *$s%i*ratar$ intrao!$cu!ara ar$ !oc !a inca!(ir$a a!coo!i!or in pr$($ntaaci*u!ui su!0uric conc$ntrat8 sau a aci*u!ui 0os0oric8 ori !a &-) C si cata!i(ator o3i**$ a!uiniu si r$(u!ta a!c%$n$.

 

La *$s%i*ratar$a intrao!$cu!ara8 apa $!iinata pro6in$ a<oritar *in "rupar$a%i*ro3i! si %i*ro"$nu! *$ !a atou! *$ car#on 6$cin8 c$! ai su#stituit :r$"u!a !ui 7ait$6;.A!coo!ii t$rtiari $ *$s%i*rat$a(a c$! ai usor8 iar a!coo!ii priari s$ *$s%i*rat$a(a c$! ai"r$u. 

D$s%i*ratar$a *io!i!or in pr$($nta *$ aci* 0os0oric *uc$ !a 0orar$a *i$n$!or.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 38/86

 

D$s%i*ratar$a "!ic$ro!u!ui ar$ !oc !a inca!(ir$a cu aci* su!0uric sau su!0at aci* *$ potasiu si con*uc$ !a acro!$ina8 cu iros caract$ristic *$ "rasi$ ranc$*a.

 

R$actia *$ $t$ri0icar$ $st$ o r$acti$ *$ *$s%i*ratar$ int$ro!$cu!ara a a!coo!i!orcan* r$(u!ta $t$ri. R$actia ar$ !oc !a t$p$raturi ai <oas$ *$cat *$s%i*ratar$aintrao!$cu!ara si in pr$($nta unor cantitati ici *$ aci* su!0uric.

 

Et$ru! $ti!ic $st$ un !ic%i* inco!or8 6o!ati!$8 0o!osit ca so!6$nt si ca an$st$(ic.P$ntru o#tin$r$a $t$ri!or asi$trici :icsti; s$ 0o!os$sc a!co3i(i sau 0$no3i(i si

*$ri6ati %a!o"$nati. 

R$actia *$ $st$ri0icar$. Est$ r$actia *intr$ un aci* si un a!coo! can* r$(u!ta un$st$r si apa. R$actia $st$ r$6$rsi#i!a si $st$ cata!i(ata *$ aci*u! su!0uric conc$trat sau *$aci*u! c!or%i*ric "a(os. Cu aci(ii in$ra!i o3u"$nati s$ 0or$a(a $st$ri anor"anici.

 

Cu aci(ii car#o3i!ici s$ 0or$a(a $st$ri or"anici

 

C$i *oi $st$ri sunt !ic%i*$ cu iros 0!ora! 0o!osit$ ca aroati(anti in in*ustria a!i$ntara.Prin 0o!osir$a a!coo!i!or arcati i(otopic R-O1-H s-a *$onstrat ca in r$actia *$

$st$ri0icar$ s$ $!iina "rupar$a OH *$ !a aci* in r$actia cu a!coo!ii priari saus$cun*ari8 si "rupar$a OH *$ !a a!coo! in $st$ri0icar$a aci(i!or cu a!coo! a!i!ic8 #$n(i!icsau t$rtiari. R$actia *$ %a!o"$nar$ a a!coo!i!or cu %i*raci(i *$cur"$ con0or sc%$$i5R-OH = H>→ R-> = H'O :> I8 4r8 C!;Aci*u! io*%i*ric $st$ c$! ai r$acti68 iar aci*u! c!or%i*ric $st$ c$! ai ptin r$acti6 sin$c$sita cata!i(ator *$ 7nC!'. A!coo!ii t$rtiari s$ %a!o"$n$a(a c$! ai usor8 iar a!coo!ii priari s$ %a!o"$n$a(a c$! ai "r$u. R$actia *$ $to3i!ar$. Prin $to3i!ar$a a!coo!i!or s$ o#tin %i*ro3i$t$ri sau%i*ro3ipo!i$t$ri.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 39/86

 

Po!i$to3i!ar$a a!coo!i!or sup$riori con*uc$ !a o#tin$r$a a"$nti!or acti6i *$ supra0ata8 car$ pot 0i a"$nti *$ spa!ar$ :*$t$r"$nti;8 a"$nti *$ spuar$ sau a"$nti *$ *isp$rsar$. R$actii *$ o3i*ar$. La o3i*ar$a #!an*a cu #icroat *$ potasiu in so!uti$ aci*u!ata

cu aci* su!0uric8 a!coo!ii priari si a!coo!ii s$cun*ari s$ trans0ora in a!*$%i*$8 r$sp$cti6c$ton$. A!coo!ii t$rtiari sunt sta#i!i !a o3i*ar$a #!an*a. La o3i*ar$a $n$r"ica cu p$ran"anat *$ potasiu in so!uti$ aci*u!ata cu aci* su!0uric8 a!coo!ii priari 0or$a(aaci(i car#o3i!ici cu ac$!asi nuar *$ atoi *$ car#on8 iar a!coo!ii s$cun*ari si c$i t$rtiari0or$a(a aci(i car#o3i!ici cu nuar ai ic *$ atoi *$ car#on *$cat o!$cu!a initia!a.

 

&CH&CH'OH = 'Cr'O2 = )H'SO) &CH&CHO = 'SO) = Cr':SO);& =2H'O

Ac$asta r$acti$ *$ o3i*ar$ #!an*a a $tano!u!ui sta !a #a(a t$stu!ui *$ a!coo!$i$ car$ $st$insotit *$ sc%i#ar$a cu!orii in 6$r*$8 *atorata ionu!ui Cr=&.

Prin $ta#o!i(ar$a $tano!u!ui in 0icat s$ 0or$a(a ac$ta!*$%i*a- pro*us to3ic.Etano!u! s$ uti!i($a(a ca anti*ot in ca(u! into3icatii!or cu $tano!8 *$oar$c$a!coo!*$%i*ro"$na(a *in or"anis action$a(a asupra $tano!u!ui si ast0$! $tano!u!raan$ n$trans0orat in a!*$%i*a 0orica :0oart$ to3ica8 car$ pro6oaca or#ir$a si c%iaroart$a; si $st$ $!iinat *in or"anis.

D$%i*ro"$nar$a cata!itica a a!coo!i!or priari si s$cun*ari con*uc$ !a copusicar#oni!ici.

 

Prin 0$r$ntatia ac$tica a $tano!u!ui s$ o#tin$ aci*u! ac$tic. O3i*ar$a ar$ !oc in pr$($ntao3i"$nu!ui *in a$r si $st$ cata!i(ata *$ a!coo!*$%i*ro"$na(a8 o $n(ia pro*usa *$ #act$riaMco*$ra ac$ti.

R$actii *$ i*$nti0icar$ a a!coo!i!or 1. R$actia cu $ta!$ a!ca!in$ ar$ !oc cu *$"a<ar$ *$ %i*ro"$n si 0orar$ *$ a!co3i(i.Ac$asta r$acti$ poat$ 0i 0o!osita !a *i0$r$nti$r$a a!coo!i!or *$ $t$ri. Et$rii uscati nur$action$a(a cu so*iu! $ta!ic.'. R$actia *$ $st$ri0icar$ cu aci(ii or"anici in pr$($nta aci*u!ui su!0uric conc$ntrat casi cata!i(ator *uc$ !a 0orar$a *$ copusi 6o!ati!i8 p!acut irositori.&. R$actia *$ o3i*ar$ a a!coo!i!or priari si s$cun*ari in con*itii #!an*$ *uc$ !aa!*$%i*$ sau c$ton$ usor *$ i*$nti0icat cu a<utoru! r$actii!or sp$ci0ic$ copusi!orcar#oni!ici.). Ana!i(a sp$ctra!a UV8 IR8 RMN.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 40/86

A!coo!i uti!i(ati in in*ustria a!i$ntaraCitron$!o!u! :*$%i*ro"$ranio!u!; $st$ un onot$rp$noi* acic!ic cu 0oru!a

o!$cu!ara C1H'O si apar$ in *oua 0or$ i(o$r$ :i(o$ri *$ po(iti$ a *u#!$i!$"aturi;5 &82-*i$ti!-/-oct$n-1-o! si &82-*i$ti!-2-oct$n-1-o!.

Citron$!o!u! s$ i(o!$a(a *in u!$iuri!$ $s$ntia!$ *$ tran*a0ir si *$ uscata. Sint$tic s$o#tin$ prin r$*uc$r$a citron$!a!u!ui cu so*iu aa!"aat si $tano!.Est$ un !ic%i* u!$ios8 inco!or8 so!u#i! in $tano!8 ar$ iros *$ tran*a0ir si s$

uti!i($a(a !a o#tin$r$a aroati(anti!or a!i$ntari.

G$ranio!u!8 n$ro!u! si !ina!o!u! sunt a!coo!i onot$rp$noi*ici acic!ici i(o$ri8 cu0oru!a o!$cu!ara C1H1O. G$ranio!u! $st$ i(o$ru! trans 8 n$ro!u! $st$ i(o$ru! cisiar !ina!o!u! $st$ un a!coo! t$rtiar. i$car$ $3ista su# 0ora a *oi i(o$ri. Ac$sti a!coo!i s$

0o!os$sc ca aoati(anti a!i$ntari cu aroa *$ 0ruct$.

G$ranio!u! $st$ trans-&82-*i$ti!-'8/-octa*i$n-1-o! si trans- &82-*i$ti!-'82-octa*i$n-1-o!.Est$ copon$ntu! principa! a! u!$iu!ui *$ tran*a0ir8citron$!!a8!$on "rass si *$ uscata.Sint$tic s$ o#tin$ *in !ina!o! si *in citra!. N$ro!u! s$ "as$st$ in u!$iu! *$ n$ro! si in u!$iu!*$ #$r"aot.

ora !$6o a !ina!o!u!ui8 :-;-Lina!o! s$ "as$st$ in u!$iu! $s$ntia! *$ !a6an*a :oti6 p$ntru car$ i s$ ai spun$ !a6an*o!;8 #$r"aot8 tran*a0ir8 sa!6i$. ora *$3tro8 :=;-Lina!o! $st$ principa!a copon$nta a u!$iu!ui $s$ntia! *$ 0!ori *$ portoca!8 !$n *$tran*a0ir8 corian*ru :*in ac$asta cau(a s$ ai nu$st$ corian*ro!;. Lina!o!u! s$ o#tin$ prin *isti!ar$a u!$iu!ui $s$ntia! *$ !ina!o!8 corian*ru sau sint$tic p!$can* *$ !a ac$tona siac$ti!$na.

M$nto!u! si W-t$rpin$o!u! sunt t$rp$noi*$ onocic!ic$. M$nto!u! $st$ su#stantao*oranta *in u!$iu! *$ $nta si intra in copo(itia unor par0uuri si aro$. Lina!o!u! sin$ro!u! tr$c usor8 !a tratar$ cu aci(i in$ra!i8 in t$rp$ni onocic!ici 8ca *$ $3$p!u W-t$rpin$o!u! car$ ar$ iros *$ !i!iac.

Ca aro$ *$ cais$ s$ 0o!os$sc a$st$cu! *$ n$ro!8 "$ranio!8 !ina!o!8 W-t$rpin$o! si Z-un*$ca!actona.G$ranio!u! $st$ un antio3i*ant natura! si s-a *o6$*it a a6$a $0$ct$ #$n$0ic$in pr$6$nir$a canc$ru!ui.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 41/86

Un a$st$c *$ )-:'8/8/-tri$ti!-18&-cic!o%$3a*i$n-1-i!;-'-#utano! si )-:/8/-*i$ti!-'-$ti!$n-&-cic!o%$3$n-1-i!;-'-#utano! s$ 0o!os$st$ ca aroati(ant cu aroa *$0!ori p$ntru (a%aru! cara$!8 pu**in"uri8 c%$curi8 co(onaci. 

A!t aroati(ant sint$tic cu aroa *$ 0!ori $st$ '-:)-%i*ro3i-)-$ti!p$nti!;nor#orna*i$na. Nor#orna*i$na $st$ 4icic!o'8'81%$pta*i$na. 

Po!io!ii. Lactito!u!8 anito!u!8 a!tito!u!8 3i!ito!u!8 sor#ito!u! si i(oa!tu! s$ 0o!os$sc cain!ocuitori ai (a%aru!ui p$ntru o#tin$r$a pro*us$!or %ipoca!oric$. S$ o#tin prin r$*uc$r$aono- si o!i"(a%ari*$!or. G!ic$rina intra in copo(itia #o#oan$!or p$ntru a ipi$*ica proc$su! *$ crista!i(ar$ a (a%aru!ui si s$ 0o!os$st$ !a tratar$a 0run($!or *$ tutun p$ntru pastrar$a ui*itatii si pr$6$nir$a incr$tirii :"!ic$rina 0or$a(a un nuar ar$ *$ !$"aturi*$ %i*ro"$n cu apa;. G!ic$rina $st$ un constitu$nt a! 6inuri!or *$ ca!iat$8 contri#uin* !a"ustu! *u!c$ si cati0$!at :*atorat 6asco(itatii ri*icat$ a "!ic$rin$i;.

&.& ENOLI

$no!ii sunt *$ri6ati %i*ro3i!ici in car$ "rupar$a %i*ro3i! $st$ !$"ata *$ un car#on*in nuc!$u! aroatic si au 0oru!a "$n$ra!a Ar-OH :Ar- ra*ica! ari!;.

 

C!asi0icar$. No$nc!atura.$no!ii pot 0i c!asi0icati *upa nuaru! "rup$!or %i*ro3i!8 -OH8 *in o!$cu!a in5

$no!i ono%i*ro3i!ici

 

$no!i po!i%i*ro3i!ici

 

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ 0$no!i!or.$no!ii :cu $3c$ptia -cr$(o!u!ui; sunt copusi so!i(i crista!i(ati. $no!ii

ono%i*ro3i!ici au iros caract$ristic patrun(ator :na0to!ii sunt ino*ori;.$no!ii ono%i*ro3i!ici sunt putin so!u#i!i in apa :so!u#i!itat$a 0$no!u!ui in apa

$st$ *$ /82?8 iar a cr$(o!u!ui $st$ su# '?;. $no!ii s$ *i(o!6a in apa ca!*a8 in so!6$ntior"anici :a!coo!8 "!ic$ro!8 $t$ri8 #$n($n8 to!u$n; si in %i*ro3i(i a!ca!ini cu 0orar$ *$%i*ro3i(i. Po!i0$no!ii s$ *i(o!6a in apa si a!coo! *atorita %i*ratarii "rup$i %i*ro3i! prin!$"aturi *$ %i*ro"$n8 *ar sunt "r$u so!u#i!i in %i*rocar#uri. Posi#i!itat$a *$ 0orar$ a!$"aturi!or *$ %i*ro"$n cu apa $3p!ica *$ c$ 0$no!ii sunt copusi %i"roscopici :0$no!u! s$trans0ora intr-un !i!c%i* ai *$ns *$cat apa8 car$ $st$ o so!uti$ *$ apa in 0$no!;.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 42/86

D$nsitat$a 0$no!i!or $st$ ai ar$ *$cat a ap$i. Punct$!$ *$ 0i$r#$r$ sunt ri*icat$*atorita aasoci$rii prin !$"aturi *$ %i*ro"$n si cr$sc cu nuaru! "rupari!or %i*ro3i!.$no!u! $st$ to3ic8in contact *ir$ct cu pi$!$a pro*ucan* arsuri9in star$ *$ 6apori iritaoc%ii8nasu! si pi$!$a.

Structura si propri$tati!$ c%iic$.E!$ctronii n$participanti ai atou!ui *$ o3i"$n si $!$ctronii ai nuc!$u!uiaroatic su0$ra o *$p!asar$ :con<u"ar$; in ura car$ia atou! *$ o3i"$n capata sarcina partia! po(iti6a8 iar nuc!$u! aroatic capata sarcina partia! n$"ati6a.

 

Ac$asta con<u"ar$ $3p!ica acti6ar$a *$ catr$ %rupar$a OH a nuc!$u!ui aroatic inr$actii!$ *$ su#stituti$ pr$cu si caract$ru! s!a# aci* a! 0$no!i!or.

$no!ii participa !a uratoar$!$ r$actii51. R$actii *atorat$ "ruparii OH :caract$ru! aci*8 $t$ri0icar$a8 $st$ri0icar$a8

$to3i!ar$a;'. R$actii *atorat$ nuc!$u!ui aroatic- r$actii *$ su#stituti$ :%a!o"$nar$8 nitrar$8su!0onar$8 a!c%i!ar$8 aci!ar$; si r$actii *$ a*iti$ a %i*ro"$nu!ui&. R$actii *atorat$ nuc!$u!ui si "ruparii 0unctiona!$5 r$actia *$ o3i*ar$

Aci*itat$a 0$no!i!or Spr$ *$os$#ir$ *$ a!coo!i car$ ani0$sta caract$r n$utru in so!uti$ apoasa8 0$no!iii pr$(inta caract$r s!a# aci* :*atorita in0!u$nt$i nuc!$u!ui aroatic asupra "ruparii0unctiona!$; si in so!uti$ apoasa ioni($a(a r$6$rsi#i!. 

$no!ii nu sc%i#a cu!oar$a in*icatori!or aci*o-#a(ici8*$oar$c$ conc$ntratia ioni!or *$%i*roniu in so!uti$ apoasa $st$ sca(uta.

Aci*itat$a unor copusi or"anici sca*$ in or*ina5Aci(i in$ra!i tariJaci(i car#o3i!iciJH'CO&JH'S J0$no!iJapaJa!coo!iJac$ti!$na$no!u! r$action$a(a cu so*iu! ca si a!coo!ii8*ar8 spr$ *$os$#ir$ *$ a!coo!i80$no!iir$action$a(a si s$ *i(o!6a in %i*ro3i(i a!ca!ini8cu 0orar$ *$ 0$no3i(i:0$no!ati;.

 

$no!ii pot 0i *$(!ocuiti *in 0$no3i(i prin aci*u!ar$ cu aci(i ai tari :H'CO&8H'SO&8 H'S8 aci(i car#o3i!ici8 aci(i in$ra!i;. Cu a<utoru! ac$st$i r$actii s$ pot s$para0$no!ii *$ aci(ii or"anici in0$riori :aci* 0oric8 aci* ac$tic;8 car$ nu sunt pusi in !i#$rtat$*$ aci*u! car#onic8 su0%i*ric8 su!0uros.

$no3i(ii a!ca!ini sunt so!u#i!i in apa :0iin* copusi ionici; si so!utia apoasa ar$caract$r #a(ic :sunt saruri *$ri6at$ *$ !a aci(i s!a#i si #a($ tari;. $no3i(ii sunt sta#i!i inso!uti$ apoasa :n$%i*ro!i(a#i!i; *$oar$c$ ionu! 0$no3i* $st$ o #a(a ai s!a#a *$cat ionu!%i*ro3i! HO- :0$no!ii sunt aci(i ai s!a#i *$cat apa;.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 43/86

R$actia *$ $t$ri0icar$ a 0$no!i!or nu s$ 0ac$ *ir$ct ca in ca(u! a!coo!i!or8 ci prinr$actia 0$no3i(i!or a!ca!ini cu copusi %a!o"$nati r$acti6i sau su!0ati *$ a!c%i!.

 

Et$rii na0to!i!or s$ o#tin si *ir$ct prin r$actia cu a!coo!ii :caract$ru! aroatic a! na0ta!in$i$st$ ai s!a# *$cat a! #$n($nu!ui8 con<u"ar$a $!$ctroni!or n$participanti ai o3i"$nu!ui cu$!$ctronii ai nuc!$u!ui $st$ ai s!a#a.

R$actia *$ $st$ri0icar$ a 0$no!i!or s$ r$a!i($a(a in*ir$ct8 prin inca!(ir$a 0$no3i(i!or a!ca!ini cu c!oruri aci*$ sau an%i*ri*$ aci*$. 

R$actia *$ a!c%i!ar$ cu o3i* *$ $t$na a a!c%i!0$no!i!or $st$ cata!i(ata *$ %i*ro3i(iia!ca!ini si *uc$ !a o#tin$r$a unor a"$nti acti6i *$ supra0ata.

 R$actii a!$ nuc!$u!ui aroatic.

Datorita "rup$i %i*ro3i!8 car$ $st$ un su#stitu$nt *$ or*inu! I8 r$actii!$ *$su#stituti$ aroatica sunt ori$ntat$ in po(itii!$ orto si para a!$ nuc!$u!ui #$n($nic si s$ pro*uc in con*itii ai #!an*$ *$cat in ca(u! %i*rocar#uri!or aroatic$.

Hi*ro"$nar$a cata!itica a 0$no!u!ui con*uc$ !a cic!o%$3ano! si cic!o%$3anona.

 

O3i*ar$a 0$no!i!or. $no!ii s$ o3i*$a(a ai usor *$cat %i*rocar#uri!$ aroatic$cor$spun(atoar$. $no!u! s$ o3i*$a(a usor !a contactu! cu a$ru! atos0$ric8 co!oran*u-s$in ro(-rosu. Po!i0$no!ii s$ o3i*$a(a ai usor *$cat ono0$no!ii :au caract$r r$*ucator ai pronuntat;. Din ac$asta cau(a 0$no!ii s$ 0o!os$sc ca antio3i*anti. Piro"a!o!u! ar$ caract$rr$*ucator atat *$ pronuntat in so!uti$ a!ca!ina incat poat$ 0i3a cantitati6 o3i"$nu! *in a$rsau *intr-un a$st$c "a(os si8 ca urar$8 s$ uti!i($a(a !a *o(ar$a o3i"$nu!uui *ina$st$curi!$ "a(oas$.

O3i*ar$a %i*roc%inon$i !a para-#$n(oc%inona *$cur"$ con0or r$acti$i5

 

I*$nti0icar$a 0$no!i!or 1. R$actia *$ 0orar$ a 0$no3i(i!or cu %i*ro3i(ii a!ca!ini. So!u#i!i(ar$a in %i*ro3i(ia!ca!ini $st$ sp$ci0ica 0$no!i!or8 aci(i!or car#o3i!ici si aci(i!or su!0onici.'. R$actia cu c!orura 0$rica. In so!uti$ apoasa sau in so!uti$ a!coo!ica 0$no!ii *auco!oratii caract$ristic$ cu c!orura 0$rica in so!uti$ apoasa *in cau(a 0orarii unorcop!$csi. Cu!oar$a poat$ sa *ispara !a a*au"ar$a unor so!6$nti or"anici8 !a aci*u!ar$ sau!a a!ca!ini(ar$. R$actia cu c!orura 0$rica poat$ 0i $0$ctuata si in so!6$nti or"anici c!orurati:c!oro0or8 c!orura *$ $ti!$n; in pr$($nta piri*in$i.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 44/86

Co!oratii!$ caract$ristic$ unor 0$no!i in r$actia cu c!orura 0$rica sunt5 6io!$t:p$ntru 0$no!8 r$(orcino!8 W-na0to!;8 a!#astru :p$ntru cr$(o!8 3i!$no!i8 0!oro"!ucina;8 rosu-6io!$t :aci*u! sa!ici!ic;8 rosu-#run :piro"a!o!;8 "a!#$n-6$r(ui :%i*roc%inona;&. R$actia *$ cup!ar$ a 0$no!i!or cu saruri *$ *ia(oniu can* r$(u!ta *$ri6ati a(oicico!orati8 *$ !a "a!#$n-portoca!iu !a rosu int$ns.

). R$actia *$ 0orar$ a '8)8/-tri#roo0$no!u!ui :pr$cipitat a!#; prin tratar$a0$no!u!ui in $*iu a!ca!in cu apa *$ #ro. Ac$asta r$acti$ s$r6$st$ si !a *o(ar$a0$no!u!ui. Si ain$!$ aroatic$ 0or$a(a pro*usi *$ su#stituti$ cu #rou!. Aci*u! #ro%i*ric pus in !i#$rtat$ poat$ 0i pus in $6i*$nta prin a*uc$r$a !a "ura $pru#$t$i a%arti$i *$ 0i!tru i#i#ata cu so!uti$ conc$ntrata *$ aoniac8 can* s$ 0or$a(a 0u a!# *$ #roura *$ aoniu.,. R$actia *$ o3i*ar$/. Ana!i(a sp$ctra!a UV8 IR8 RMN.

$no!i in pro*us$!$ a!i$ntar$ Aroati(anti. Ca aroati(anti sint$tici s$ 0o!os$sc an$to!u!8 $u"$no!u! si 1-:1-

 prop$ni!;-&8)8,-tri$ti!#$n($n. 

An$to!u! s$ "as$st$ in u!$iu! $s$ntia! *$ anis si 0$nicu!. Sint$tic s$ o#tin$ *inaniso! si propiona!*$%i*a5

 An$to!u! s$ pr$(inta ca o asa crista!ina a!#a cu punct *$ topir$ *$ 'C8 $st$ so!u#i! ina!coo!8 ar$ iros aroat *$ anis si "ust *u!c$8 $st$ s$nsi#i! !a !uina.

Eu"$no!u! intra in copo(itia u!$iuri!or $s$ntia!$ si in sp$cia! a u!$iu!ui *$cuisoar$8 *in car$ s$ $3tra"$ cu so!uti$ *$ %i*ro3i* *$ so*iu8 apoi pr$cipitar$ cu un aci*.S$ puri0ica prin *isti!ar$ in 6i* si in atos*$ra *$ CO'. S$ pr$(inta ca un !ic%i* 6ascos8inco!or sau s!a# "a!#ui8 a6an* put$rnic iros *$ cuisoar$ si "ust ar(ator *$ con*i$nt$.Prin $3pun$r$ !a !uina s$ inc%i*$ !a cu!aor$ si s$ in"roasa.

D$ri6atu! 0$no!ic tri$to3i!at :so!u#i!i(at in propi!$n "!ico!; s$ 0o!os$st$ caaroati(ant p$ntru #o#oan$ si siropuri8 a6an* aroa *$ capsun$.

In u!$iu! *$ ci#ru s$ "as$st$ &-$to3i-/-i(opropi!0$no! :tio!;8 iar in u!$iu! *$c%iion si c$! *$ ci#ru *$ "ra*ina s$ "as$st$ '-$ti!-,-i(opropi!0$no! :car6acro!;8 car$$st$ i(o$r cu tio!u!.

Ac$sti copusi s$ o#tin si sint$tic prin *$%i*ro"$nar$a cata!itica a $nto!u!ui8r$sp$cti6 a car6o$nto!u!ui.

 

Antis$ptic$ cu structura 0$no!ica. Su#stant$!$ antis$ptic$ au ro!u! *$ a asi"uras$curitat$a sanitara sau inocuitat$a pro*usu!ui a!i$ntar prin in%i#ar$a *$(6o!tarii #act$rii!or pato"$n$ sau a uc$"aiuri!or8 pr$cu si *$ a in%i#a pro*uc$r$a *$ to3in$ *$catr$ ac$st$a.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 45/86

Est$rii aci*u!ui para-%i*ro3i#$n(oic :para#$ni sau pro*usi nipa"inici; s$ 0o!os$sc caa"$nti cons$r6anti in in*ustria a!i$ntara8 0arac$utica si cos$tica8 0iin* apro#ati *$Counitat$a Europ$ana.Est$rii a!c%i!ici ai aci*u!ui para-%i*ro3i#$n(oic au actiun$antis$ptica si anti0un"ica ai put$rnica si to3icitat$ ai r$*usa *$cat aci*u!8car$ nu s$0o!os$st$ ca atar$. S$ o#tin prin $st$ri0icar$a *ir$cta a aci*u!ui cu a!coo!ii in pr$($nta *$

aci* su!0uric conc$ntrat sau *$ aci* c!or%i*ric "a(os. S$ 0o!os$sc uratorii $st$ri sau*$ri6atii so*ati ai ac$stora.

 

Cr$st$r$a ra*ica!u!ui a!c%i! *$t$rina cr$st$ra acti6itatii anti#act$ri$n$ si anti0un"ic$ a para#$ni!or si sca*$r$a punctu!ui *$ topir$. Para#$nii sunt $0ici$nti 0ata *$ *ro<*ii8uc$"aiuri si ai putin acti6i 0ata *$ #act$rii8in sp$cia! 0ata *$ c$!$ "ra-n$"ati6$.Est$rii sunt inso!u#i!i in apa iar *$ri6atii so*ici sunt so!u#i!i in apa.

Orto-0$ni!0$no!u! s$ pr$(inta su# 0ora *$ pu!#$r$ a!#a sau "a!#ui$8 so!u#i!a inso!6$nti or"anici8 iar *$ri6atu! so*ic $st$ so!u#i! in apa si inso!u#i! in so!6$nti or"anici.

Ac$sti copusi sunt autori(ati p$ntru trata$ntu! sup$r0icia! a! citric$!or8 a! a!tor 0ruct$ si!$"u$8 actionan* in sp$cia! ca #act$rici*. S$ 0o!os$st$ si p$ntru ipr$"nar$aat$ria!$!or uti!i(at$ !a a#a!ar$a pro*us$!or a!i$ntar 

Antio3i*anti 0$no!ici. Ca a*iti6i a!i$ntari s$ uti!i($a(a uratorii antio3i*anti custructura 0$no!ica5

 

A!c%i!"a!atii sunt $st$rii a!c%i!ici ai aci*u!ui &8)8,-tri%i*ro3i#$n(oic :aci*u!ui "a!ic;.Antio3i*antii a!c%i!0$no!ici si a!c%i!%i*roc%inonici s$ o#tin prin a!c%i!ar$a

0$no!i!or cu copusi %a!o"$nati8 a!c%$n$8 a!coo!i. Ac$sti copusi sunt so!u#i!i in $tano!8 propi!$n"!ico!8 "rasii si u!$iuri 6$"$ta!$ si *$ci sunt antio3i*anti !iposo!u#i!i. S$0o!os$sc p$ntru cons$r6ar$a "rasii!or8 a u!$iuri!or a!i$ntar$8 a a!i$nt$!or c$ contin"rasii8 a!aturi *$ W-toco0$ro!.A6an* caract$r s!a# aci*8antio3i*antii 0$no!ici s$ uti!i($a(ain ca(u! pro*us$!or a!i$ntar$ aci*$8*$oar$c$ in ca( contrar isi pi$r* $0icacitat$a8ai a!$s!a t$p$raturi ina!t$.

Antio3i*antii 0$no!ici sunt ai $0ici$nti *aca s$ asocia(a cu aci* ascor#ic8 aci*citric sau saruri!$ !or8ori cu ono"!ic$ro! citrat. Prin asoci$r$ s$ o#tin $0$ct$ sin$r"$tic$8a*ica $0ici$nta antio3i*anta a a$st$cu!ui $st$ ai ar$ *$cat sua c$!or *oua $0$ct$in*i6i*ua!$. E0$ct$!$ sin$r"$tic$ s$ *ator$a(a c%$!arii :s$c%$strarii; $ta!$!or car$0a6ori($a(a ranc$(ir$a "rasii!or. Ionii $ta!$!or tran(ituiona!$:$8Co8Ni8Cu8Mn;acc$!$r$a(a *$scopun$r$a %i*rop$ro3i(i!or 0orati int$r$*iar si *$ci au $0$ct proo3i*ant. Acti6itat$a ac$stor antio3i*anti $st$ pot$ntata si prin asoci$r$ cu a!tiantio3i*anti9 4HA $st$ ai $0ici$nt ca antio3i*ant *aca s$ asocia(a cu propi!"a!at 84HTsi aci* citric sau ono"!ic$ro! citrat.Acti6itat$a 4HT $st$ cr$scuta prin asoci$r$ cu a!ti

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 46/86

antio3i*anti8in sp$cia! cu *o*$ci!"a!at.Propi!"a!atu! ar$ pot$ntia! antio3i*ant ar$ si poat$ 0i uti!i(at si sin"ur.

In "$n$ra!8antio3i*antii %i*roso!u#i!i sunt *istrusi ai usor in tipu! pr$!ucrariit$ric$ si 8*in ac$st oti68aci*u! ascor#ic si aci*u! "a!ic s$ $st$ri0ica p$ntru a cr$st$so!u#i!itat$a !or in "rasii si ast0$! *$6in ai t$ror$(ist$nti..

Mo*u! *$ actiun$ a antio3i*anti!or 0$no!ici.Autoo3i*ar$a :p$ro3i*ar$a; pro*usi!or n$saturati *$cur"$ prin $canis ra*ica!ic in !ant.Antio3i*antii 0$no!ici Ar-OH r$action$a(a cu ra*ica!ii p$ro3i*ici ROO. si ra*ica!ii a!co3iRO. prin trans0$r *$ %i*ro"$n :sunt captori *$ ra*ica!i;8 trans0oran*u-s$ intr-un ra*ica!!i#$r inacti68 sta#i!i(at prin con<u"ar$8 con0or sc%$$i5

 

Ra*ica!ii !i#$ri aro3i! au r$acti6itat$ sca(uta si nu pot initia a!t$ !anturi *$ r$actii9 ast0$!s$ #!oc%$a(a p$ro3i*ar$a copusi!or n$saturati.

P$ntru ca un 0$no! sa pos$*$ actiun$ antio3i*anta s$ni0icati6a $st$ n$c$sar ca"rupar$a OH sa 0i$ $cranata *$ c$! putin o "rupar$ 6o!uinoasa8 cu ar 0i t$rt-#uti!8cic!o%$3i!8 #$n(i!. Ro!u! ac$stor su#stitu$nti $st$ *$ a sta#i!i(a ra*ica!ii !i#$ri aro3i!r$(u!tati prin captar$a ra*ica!i!or o3i"$nati. Ra*ica!ii aro3i! participa !a r$actii *$r$co#inar$ :&; sau !a r$actii *$ *isproportionar$ :);8 can* s$ r$0ac$ o!$cu!aantio3i*antu!ui.

 

Lantu! r$actii!or *$ o3i*ar$ $st$ stopat pana !a $pui(ar$a antio3i*antu!ui 0o!osit8*upa car$ autoo3i*ar$a inc$p$ 0oart$ rapi*. Actiun$a antio3i*anti!or poat$ 0i pr$!un"ita in pr$($nta unor a"$nti r$*ucatori car$ contin "rupari tio!ic$8 *$ tip R-SH8 can*antio3i*antu! s$ r$"$n$r$a(a prin trans0$$r *$ %i*ro"$n.

 

Vitaina E :toco0$ro!u!; $st$ un antio3i*ant natura! cu o "rupar$ 0$no!ica siaction$a(a ca in%i#itor a! p$ro3i*arii ca si 0$no!ii.

&.) AMINE

Ain$!$ sunt copusi or"anici car$ contin in o!$cu!a una sau ai u!t$ "rupari0unctiona!$ aino NH' 8 aina su#stituita NHR8 sau NR' .

C!asi0icar$. D$nuir$.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 47/86

Dupa "ra*u! *$ su#stituir$ a a(otu!ui *in o!$cu!a aoniacu!ui NH& :ain$!$*$ri6a t$or$tic *$ !a aoniac prin su#stituir$a partia!a sau tota!a a atoi!or *$ %i*ro"$ncu ra*ica!i or"anici; s$ *istin"5 Ain$ priar$8 R-NH' Ain$ s$cun*ar$8 R'NH

Ain$ t$rtiar$8 R&N Dupa natura ra*ica!i!or or"anici !$"ati *$ atou! *$ a(ot8 s$ *istin"5 Ain$ a!i0atic$ :a!c%i! ain$; Ain$ aroatic$ :ari! ain$; Ain$ i3t$ :ari! a!i0atic$; Dupa nuaru! "rup$!or 0unctiona!$ *in o!$cu!a8 ain$!$ pot 0i ono-8 *i-8 tri-sau po!iain$.

Monoain$ a!i0atic$ priar$

CH&-NH' $tanaina8 $ti!aina sau aino$tan

CH&-CH'-NH' $tanaina8 $ti!aina8 aino$tanCH&-CH'-CH'-NH' propanaina8 n-propi!aina8 1-ainopropanCH&-CH:CH&;-NH' '-ainopropan8 i(opropi!ainaCH&-CH'-CH'-CH'-NH' n-#utanaina8 n-#uti!aina sau 1-aino#utanCH&-CH:CH&;-CH'-NH' '-$ti!-1-propanaina8 i(o#uti!ainaCH&-CH'-CH'-CH:CH&;-CH'NH' '-$ti!-1-p$ntanaina8 1-aino-'$ti!p$ntanCH'CH-CH'-NH' '-prop$n-1-aina8 1-aino-'-prop$na8 a!i!ainaCH&-CHCH-CH'-CH'-NH' 1-aino-&-p$nt$naC/H,-CH'-NH' 0$ni!aino$tan8 #$n(i!aina

Monoain$ aroatic$ priar$ Monoain$ a!i0atic$ s$cun*ar$

:CH&;'NH *i$ti!ainaCH&-CH'-NH-CH& $ti!-$ti!aina8 N-$ti!-aino$tan8 N-$ti!-$ti!aina:ain$!$ s$cun*ar$ s$ consi*$ra *$ri6ati N-su#stituiti ai ain$i priar$ cu cat$na c$aai !un"a.CH&-CH'-CH'-CH'-NH-CH& N-$ti!-1-#utanaina

Monoain$ s$cun*ar$ i3t$ sau aroatic$

 

Monoain$ t$rtiar$ a!i0atic$8 i3t$8 aroatic$

 

Di- si po!iain$. 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 48/86

 

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ ain$!or Ain$!$ in0$rioar$ sunt "a($:$ti!aina8*i$ti!aina8tri$ti!aina8$ti!aina;si au

iros *$ aoniac.Ain$!$ sup$rioar$ sunt !ic%i*$ a<oritat$a8.iar un$!$ ain$ aroatic$cu *oua sau tr$i nuc!$$ aroatic$ sunt so!i*$ si ino*or$.Ain$!$ !ic%i*$ si *iain$!$ auiros n$p!acut *$ p$st$.

Ain$!$ au punct$ *$ 0i$r#$r$ ai ri*icat$ *$cat %i*rocar#uri!$cor$spun(atoar$8*$oar$c$ !$"aturi!$ *$ %i*ro"$n sunt ai put$rnic$ *$cat !$"aturi!$ 6an*$r Qaa!s9totusi8punct$!$ *$ 0i$r#$r$ sunt ai co#orat$ *$cat a!$ a!coo!i!or cu as$o!$cu!ar$ copara#i!$8*$oar$c$ ain$!$ 0or$a(a !$"aturi *$ %i*ro"$n *$0oraJN...H-O-H8ai s!a#$ *$cat a!coo!ii.

Ain$!$ in0$rioar$ sunt so!u#i!$ in apa8*atorita %i*ratarii "rup$i 0unctiona!$ prin!$"aturi *$ %i*ro"$n.So!u#i!itat$a in apa sca*$ o*ata cu cr$st$r$a as$i o!ar$.Ain$!$sup$rioar$8*$si 0or$a(a !$"aturi *$ %i*ro"$n8nu s$ *i(o!6a in apa *$oar$c$ ari$a

ra*ica!u!ui %i*rocar#onat ipi$*ica so!u#i!i(ar$a tota!a in apa.Ain$!$ aroatic$ sunt partia! so!u#i!$ in apa:ani!ina s$ *i(o!6a apro3iati6 &8,?;

M$to*$ *$ sint$(a a ain$!or 

1. Din aonniac sau ain$8 prin a!%i!ar$ *ir$cta cu %a!o"$nuri *$ a!c%i! priar saus$cun*ar8 s$ o#tin a$st$curi *$ ain$. In $3c$s *$ aoniac s$ o#tin pr$*oinant ain$ priar$8 iar in $3c$s *$ copus %a!o"$nat s$ 0or$a(a a<oritar saruri *$t$traa!c%i!aoniu :sar$ cuat$rnara *$ aoniu;

 

'. Prin r$*uc$r$a nitri!i!or cu %i*ro%$n o!$cu!ar8 in con*itii cata!itic$ sau cu%i*ro"$n in star$ nascan*a s$ o#tin ain$ priar$. &. Prin r$*uc$r$a nitro*$ri6ati!or cu %i*ro"$n o!$cu!ar sau cu %i*ro"$n in star$nascan*a s$ o#tin ain$ priar$.

 

Propri$tati!$ c%iic$ a!$ ain$!or 

4a(icitat$a ain$!or s$ *ator$a(a capacitatii *u#!$tu!ui *$ $!$ctroni n$participanti!a !$"atura ai atou!ui *$ a(ot *$ a 0i3a un proton pro6$nit *$ !a apa sau *$ !a aci(i

 Ain$!$ s$ *i(o!6a cop!$t in so!utii *$ aci(i in$ra!i8 *$oar$c$ s$ 0or$a(a copusiionici si prin tratar$a ac$stora cu #a($ ai tari s$ pun$ in !i#$rtat$ aina.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 49/86

 Ain$!$ a!i0atic$ sunt #a($ ai tari *$cat aoniacu!8 iar c$!$ aroatic$ sunt #a($

ai s!a#$ *$cat aoniacu!. 4a(icitat$a ain$!or a!i0atic$ cr$st$ in or*in$a5 NH& R- NH'R&NR'NHCr$st$r$a #a(icitatii a!c%i!ain$!or 0ata *$ aoniac s$ $3p!ica prin $0$ctu! r$spin"ator *$

$!$ctroni a! "rup$!or a!c%i! si ast0$! cr$st$ *$nsitat$a *$ $!$ctroni !a atou! *$ a(ot.Micsorar$a #a(icitatii ain$!or aroatic$ 0ata *$ c$!$ a!i0atic$ s$ *ator$a(a con<u"arii$!$ctroni!or n$participanti ai a(otu!ui ainic cu nuc!$u! #$n($nic

A!c%i!ar$a ain$!or consta in su#stituir$a atoi!or *$ %i*ro"$n *$ !a a(ot cura*ica!ii a!c%i!. S$ o#tin$ un a$st$c *$ ain$ s$cun*ar$8 t$rtiar$ si saruri cuat$rnar$ *$aoniu.

C/H,NH' = CH&C!→ C/H,NHCH& = HC!C/H,NHCH& = CH&C!→ C/H,N:CH&;' = HC!C/H,N:CH&;' = CH&C!→ C/H,N:CH&;&=C!- c!orura *$ 0$ni!tri$ti!aoniu

Aci!ar$a ain$!or priar$ si s$cun*ar$ consta in su#stituir$a unui ato *$%i*ro"$n *$ !a a(ot cu ra*ica!u! aci!8 R-CO-. S$ o#tin ain$ aci!at$. Ca a"$nti *$ aci!ar$s$ 0o!os$sc c!oruri!$ aci*$8 an%i*ri*$!$ aci*$8 aci(ii car#o3i!ici.

R$actia *$ aci!ar$ s$r6$st$ in sint$(a or"anica p$ntru a prot$<a "rupar$a aino !a o3i*ar$si p$ntru s$parar$a ain$!or t$rtiar$ *$ c$!$ priar$ si s$cun*ar$8 intrucat ain$!$t$rtiar$ nu s$ pot aci!a. 

R$actia cu aci*u! a(otos. Ain$!$ s$cun*ar$ a!i0atic$ si aroatic$ 0or$a(anitro(ain$.iar ain$!$ aroatic$ priar$ r$action$a(a cu aci*u! a(otos in pr$($nta *$aci(i anor"anici tari si 0or$a(a saruri *$ *ia(oniu.

 

Saruri!$ *$ *ia(oniu *au r$actii *$ cup!ar$ cu 0$no!ii sau cu ain$!$ aroatic$:copon$nt$ *$ cup!ar$; si r$(u!ta co!oranti a(oici.

 

Ain$ #io"$n$Ac$st$ ain$ s$ 0or$a(a prin *$car#o3i!ar$a $n(iatica a W-

ainoaci(i!or8con0or r$acti$iR-CH:NH';-COOH→  R-CH'– NH' = CO'

En(i$!$ car$ cata!i($a(a ac$asta r$acti$8ainoaci*-*$car#o3i!a($!$8sunt sp$ci0ic$0i$carui ainoaci*.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 50/86

Printr$ ain$!$ #io"$n$ car$ iau nast$r$ prin *$car#o3i!ar$a W-ainoaci(i!or s$$ntion$a(a uratoar$!$oru!a structura!a D$nuir$a

Ainoaci*u! *in car$ pro6in$

 

X-$ni!-$ti!aina

 p-%i*ro3i0$ni!-$tanaina :Tiraina;

&8)-*i%i*ro3i0$ni! $tanaina :Dopaina;

&-:'-aino$ti!;-in*o! :Triptaina;

,-%i*ro3i-triptaina :S$rotonina;

X-ii*a(o!i!-$ti!aina:Histaia;

18)-#utan*iaina:Putr$sc$ina;

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 51/86

18,-p$ntan*iaina:Ca*a6$rina;$ni! a!anina

 p-Hi*ro3i0$ni!-a!anina :Tirosina;

&8)-Di%i*ro3i0$ni! a!anina :Dopa;

4$n(opiro! a!anina :Tripto0an;

,-Hi*ro3iin*o! a!anina

)-Ii*a(o!i! a!anina :Histi*ina;

Ornitina

Li(ina

In or"anisu! uan8 ain$!$ #io"$n$ s$ 0or$a(a in proc$s$!$ $ta#o!ic$8 aia!$s !a ni6$!u! int$stinu!ui su#tir$ si a! co!onu!ui. In a!i$nt$ s$ 0or$a(a in tipu! proc$s$!or t$%no!o"ic$8 sau in tipu! *$po(itarii at$rii!or pri$ a"roa!i$ntar$ si a pro*us$!or a!i$ntar$8 in sp$cia! su# $0$ctu! unor icroor"anis$ ca 4act$riu co!i si4aci!!us su#ti!is.D$ $3$p!u8 ca*a6$rina si putr$sc$ina s$ 0or$a(a prin *$car#o3i!ar$a!i(in$i8 r$sp$cti6 a ornitin$i8 su# actiun$a $n(i$!or pro*us$ *$ #act$rii!$ *$ putr$0acti$.D$"ra*ar$a #io!o"ica a %isti*in$i !a %istaina $st$ pro*usa tot *$ #act$rii!$ *$ putr$0acti$. Ain$!$ #io"$n$ sunt pr$($nt$ in #ran($turi!$ aturat$8 in carnatii aturati sia0uati8 in p$st$!$ a0uat8 in #auturi!$ 0$r$ntat$:#$r$8 6in;8 in cioco!ata.

Ain$!$ #io"$n$ pot a6$a atat $0$ct$ po(iti6$8 cat si n$"ati6$. Totu! *$pin*$ *$ori"in$a !or8 *$ tipu! si *o(a in car$ s$ a0!a. Pr$($nta ain$!or #io"$n$ in a!i$nt$ pro6oaca a!$r"ii a!i$ntar$8 to3in0$ctii a!i$ntar$8 #!ocar$a unor 0unctii #io!o"ic$8cr$st$r$a t$nsiunii art$ria!$8 ca urar$ a $0$ctu!ui 6asoconstrictor. Mu!t$ a!$r"ii sunt pro6ocat$ *$ conc$ntratii!$ ari *$ %istaina. Into3icatii!$ %istainic$ sunt c$!$ airaspan*it$ into3icatii cu ain$ #io"$n$ si s$ *ator$a(a in sp$cia! consuu!ui *$ p$st$a!t$rat P$ #a(a continutu!ui *$ ain$ #io"$n$ continut$ in a!i$nt$8 s$ sta#i!$st$ 0actoru!*$ prosp$ti$8 car$ $st$ un para$tru *$ $6a!uar$ a ca!itatii si si"urant$i a!i$ntar$ aat$rii!or pri$ a"roa!i$ntar$ si a pro*us$!or a!i$ntar$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 52/86

 Nitro(ain$ Nitro(ain$!$ s$ pot "asi in a!i$nt$!$ cons$r6at$ cu a(otit *$ so*iu8 cu ar 0i5

carn$a si pro*us$!$ *in carn$8 p$st$!$8 !apt$!$ pra0 *$"r$sat8 #ran($turi!$8 #$r$a8 tutunu!.A(otitu! *$ so*iu $st$ un a"$nt cons$r6ant8 car$ pr$6in$ *$(6o!tar$a icroor"anis$!or*$ c!ostri*iu #otu!inu :r$sponsa#i! *$ pro*uc$r$a #otu!isu!ui;8 *ar $st$ si un a"$nt

nitro(ant. A!i$nt$!$ tratat$ cu a(otit *$ so*iu pot contin$ nitro(ain$8 0orat$ prinnitro(ar$a ain$!or cu a(otit *$ so*iu8 sau c%iar cu o3i(ii *$ a(ot *in atos0$ra. Sunca8*$ $3$p!u8 contin$ cantitati *$t$cta#i!$ *$ nitro(ain$8 in principa! nitro(opiro!i*ina8 siintr-o cantitat$ ai ica8 *i$ti!nitro(ain$.

 

In #$r$8 nitro(ain$!$ s$ 0or$a(a in tipu! uscarii prin inca!(ir$a *ir$cta a a!tu!ui *$or(. Continutu! *$ nitro(ain$ s$ r$*uc$ apr$cia#i! prin uscar$ in*ir$cta

Ain$!$ *in carn$8 in sp$cia! ain$!$ s$cun*ar$8 r$action$a(a cu a"$ntiinitro(anti in $*iu aci* :r$actia $st$ tota!a !a pH &-&8+8 iar !a 6a!ori ai ari a!$ pH-!ui

s$ 0or$a(a cantitati ici *$ nitro(ain$; sau !a t$p$raturi ri*icat$ si 0or$a(a N-nitro(ain$. Si ain$!$ t$rtiar$ 0or$a(a N-nitro(ain$5

  R'NH = HO-NO→ R'N-NO = H'O

  R&N = HONO→ R'N-NO = ROH

M$canisu! r$acti$i *$ nitro(ar$.In so!uti$ aci*a8 aci*u! a(otos $st$ *$(!ocuit *in sar$ :r$actia 1;8 apoi $st$ trans0orat inion *$ nitro(oniu8 NO= :r$actia ';. In so!uti$ apoasa $3ista ionu! nitro(oniu %i*ratat.Ac$asta 0ora acti6a r$action$a(a apoi cu aina :r$actia &;.

 

In so!uti$ n$utra sau 0oart$ s!a# aci*a8 a"$ntu! *$ nitro(ar$ $st$ trio3i*u! *$ a(ot8 0orat prin r$actia :);8 car$ 0or$a(a apoi nitro(ain$ cu o aina s$cun*ara :r$actia ,;8 sau cuo aina priara :r$actia /;.

 

In ca(u! nitro(ain$!or aroatic$8"rupar$a nitro(o i"r$a(a *$ !a atou! *$ a(ot !anuc!$u si s$ 0or$a(a C-nitro(ain$ :ON-C/H)-NH';8 car$ au to3icitat$ ai ica *$cat N-nitro(ain$!$.

 Notro(ain$!$ sunt cunoscut$ ca su#stant$ carcino"$nic$ si uta"$nic$.Pr$6$nir$a 0orarii nitro(ain$!or pr$supun$ 0o!osir$a unor su#stant$ car$cop$tition$a(a cu ain$!$ p$ntru a"$ntii nitro(anti. Aci*u! ascor#ic8 aci*u!i(oascor#ic:$rt%or#ic;8 W-toco0$ro!ii a*au"ati !a carn$8 in%i#a 0orar$a nitro(ain$!or8a6an* propri$tati r$*ucatoar$. Aci*u! ascor#ic8 *$ $3$p!u8 $st$ o3i*at !a aci**$%i*roascor#ic8 iar a"$ntii *$ nitro(ar$ NO=si N'O& s$ r$*uc !a NO car$ nu $st$ a"$nt*$ nitro(ar$9

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 53/86

 

A"$ntii r$*ucatori $n$r"ici pot rup$ !$"atura N-N *in nitro(ain$8 0oran* aoniac siaina s$cun*ara initia!a5

 

Aci*u! $rt%or#ic :$nantio$r cu aci*u! ascor#ic; $st$ !a 0$! *$ $0ici$nt ca si 6itaina Cin c$$a c$ pri6$st$ in%i#ar$a 0orarii *$ nitro(ain$ :*$si acti6itat$a 6itainica $st$sca(uta; si $st$ ai i$0tin. P$ntru carn$a proaspata s$ 0o!os$sc a*ausuri *$ ,, pp *$aci* $rt%or#ic.

 Nitro(ain$!$ s$ 0or$a(a si in sucu! "astric !a o8 prin asa-(isa[nitro(ar$$n*o"$na[. Grup$!$ ainic$ *in a!i$nt$!$ tratat$ cu a(otit *$ so*iu s$ nito($a(a in pr$(nta sucu!ui "astricAci*u! ascor#ic r$*uc$ nitro(ar$a $n*o"$na.

4act$rii!$ *in "ura r$*uc ionu! a(otat NO-& :a(otatii sunt 0o!ositi ca 0$rti!i(atori;

!a ionu! a(otit NO-' car$ apoi tr$c$ in 0ora acti6a NO=.Surs$ *$ nitro(ain$ sunt nu nuai a!i$nt$!$ cons$r6at$ cu a(otit *$ so*iu8tutunu!8 ci si pro*us$!$ cos$tic$8 sur0actantii8 $u!si0icatorii. Unii a*<u6anti *incopo(itia pro*us$!or cos$tic$ contin a(ot :ain$ si aino*$ri6ati8 in sp$cia!*i$tano!ain$; si pot 0ora nitro(ain$ *aca $st$ pr$($nt un a"$nt nitro(ant8 cu ar 0i '- #roo-'-nitro-18&-propan*io!8tri%i*ro3i$ti!nitropropan. Tr$#ui$ *$ci sa 0i$ $6itat$as$$n$a asoci$ri in 0oru!ar$a unui pro*us cos$tic.

In*u!citori sint$tici cu structura ainica

 

Un proc$nt *$ /? *in cic!aatu! in"$rat s$ $ta#o!i($a(a si pro*usu! int$r$*iar *$$ta#o!i(ar$8 cic!o%$3i!aina $st$ carcino"$n$tica. Sunt r$"!$$ntat$ totusi *o($!$a3i a*is$.

Du!cina $st$ un in*u!citor t$rosta#i!8 *ar pro6oaca tuori %$patic$ si a!$tractu!ui urinar. Copusu! P ) $st$ unu! *intr$ c$i ai put$rnici $*u!coranti *$sint$(a8 *ar pro6oaca %ip$rtro0i$ %$patosp!$nica !a ania!$!$ *$ $3p$ri$nta.

&., COMPUSI CAR4ONILICI :ALDEHIDE SI CETONE;

A!*$%i*$!$ si c$ton$!$ sunt copusi or"anici car$ contin "rupar$a 0unctiona!acar#oni! 8 JCO.

oru!$!$ "$n$ra!$ sunt uratoar$!$5

 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 54/86

C!asi0icar$. No$nc!atura. I(o$ri$

Dupa natura ra*ica!u!ui R8 copusii car#oni!ici pot 0i saturati8 n$saturati sauaroatici.

Dupa nuaru! "rupari!or 0unctiona!$ $3ista copusi ono- sau po!icar#oni!icioru!a structura!a D$nuir$a IUPAC D$nuir$a u(ua!aH-CHOCH&-CHOCH&-CH'-CHOCH&-CH'-CH'-CHOCH'CH-CHOCH&-CHCH-CHOC/KH,-CHCH-CHOC/H,-CHO

CH&-CO-CH&CH&-CH'-CO-CH&CH'CH-CO-CH&C/H,-CO-CH&C/H,-CO-C/H,OCH-CHOCH&-CO-CHOCH&-CO-CO-CH& M$tana!Etana!Propana!4utana!Prop$na!'-4ut$na!&-$ni!prop$na!4$n($ncar#a!*$%i*aPropanona4utanona4ut$nona$ni!-$ti!-c$tonaDi0$ni!-c$tonaEtan*ia!C$topropana!4utan*iona A!*$%i*a 0orica8 0ora!*$%i*aA!*$%i*a ac$tica8 ac$ta!*$%i*aA!*$%i*a propionicaA!*$%i*a #utirica8 #utira!*$%i*aA!*$%i*a acri!ica8 acro!$inaA!*$%i*a crotonica8 crotona!*$%i*aA!*$%i*a cinaica8 cinaa!*$%i*aA!*$%i*a #$n(oica8 #$n(a!*$%i*a

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 55/86

Ac$tona8 *i$ti!c$tonaEti!-$ti!-c$tonaM$ti!-6ini!-c$tonaAc$to0$nona4$n(o0$nona

G!io3a!A!*$%i*a piru6ica8 $ti!"!io3a!Diac$ti!

D$nuir$a copusi!or car#oni!ici s$ 0ac$ prin a*au"ar$a su0i3u!ui a! p$ntrua!*$%i*$ si ona p$ntru c$ton$ !a nu$!$ %i*rocar#urii cor$spun(atoar$. A!*$%i*$!$cic!ic$ s$ *$nu$sc a*au"an* su0i3u! car#a!*$%i*a !a nu$!$ %i*rocar#uriicor$spun(atoar$. C$ton$!$ s$ ai *$nu$sc prin $nu$rar$a ra*ica!i!or in or*in$a!0a#$tica8 urata *$ t$r$nu! c$tona.

P$ntru copusii car#oni!ici cu strustura rai0icata s$ a!$"$ cat$na c$a ai !un"acar$ contin$ "rupar$a 0unctiona!a si s$ nu$rot$a(a ast0$! incat "rupar$a car#oni! sa ai#a

in*ic$ ini. 

Copusii car#oni!ici pr$(inta i(o$ri$ *$ cat$na8i(o$ri$ *$ po(iti$ a "ruparii0unctiona!$ si i(o$ri$ *$ 0unctiun$ cu a!coo!ii si $t$rii n$saturati ori cic!ici.

Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ copusi!or car#oni!iciStar$a *$ a"r$"ar$.Sunt copusi so!i(i sau !ic%i(i in 0uncti$ *$ asa o!ara8cu

$3c$ptia a!*$%i*$i 0oric$ car$ $st$ "a(.Miros.A!*$%i*$!$5 0orica8acri!ica8piru6ica si propar"i!ica : propina!;au iros

int$pator8*$(a"r$a#i!.4$n(a!*$%i*a si sa!ici!a!*$%i*a au iros *$ i"*a!$aar$.cic!o%$3anona ar$ iros *$ $nta88ac$tona si #utanona au iros aroat8'-%$ptanona ar$ iros *$ 0ruct$

Punct$!$ *$ 0i$r#$r$ si *$ topir$ sunt ai ri*icat$ *$cat a!$ %i*rocar#uri!orcor$spun(atoar$8*ar ai co#orat$ *$cat a!$ a!coo!i!or si a!$ aci(i!or car#o3i!icicor$spun(atori.ort$!$ int$ro!$cu!ar$ *ipo!-*ipo! prin ar$ sunt asociat$ o!$cu!$!$copusi!or car#oni!ici sunt ai put$rnic$ *$cat 0ort$!$ *$ *isp$rsi$ Lon*on *in%i*rocar#uri8*ar ai s!a#$ *$cat !$"aturi!$ *$ %i*ro"$n *intr$ o!$cu!$!$ a!coo!i!or si a!$aci(i!or.

Va!ori!$ punct$!or *$ 0i$r#$r$ p$ntru unii copusi or"anici sunt uratoar$!$5

C&H C'H,-CHO CH&COCH& C'H,-CH'OHC'H,COOH

-)'C =)+C =,/81C +2C1)18&C

S$ o#s$r6a ca c$ton$!$ au punct$ *$ 0i$r#$r$ ai ari *$cat a!*$%i*$!$ cor$spun(atoar$*in cau(a po!aritatii ai ari a o!$cu!$!or *$ c$tona.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 56/86

So!u#i!itat$a. T$r$nii in0$riori C1-C& sunt iscii#i!i cu apa in oric$ proporti$*iin cau(a 0orarii !$"aturi!or *$ %i*ro"$n cu o!$cu!$!$ ap$i. So!u#i!itat$a in apa sca*$cu cr$st$r$a as$i o!ar$ si t$r$nii cu nuar ai ar$ *$ sapt$ atoi *$ car#on sunt practic inso!u#i!i in apa. Toti copusii car#oni!ici s$ *i(o!6a in a!coo!8 $t$r8 c!oro0or8%i*rocar#uri. So!u#i!itat$a in apa $st$ *$t$rinata *$ "rupar$a 0unctiona!a iar

so!u#i!itat$a in so!u6$nti or"anici $st$ *$t$rinata *$ ra*ica!u! or"anic.M$to*$ *$ o#tin$r$ a copusi!or car#oni!ici. O3i*ar$a $n$r"ica a a!c%$n$!or5

 

O3i*ar$a #!an*a a a!coo!i!or5

 

A*itia ap$i !a a!c%in$ :r$actia uc$ro6;

 

Aci!ar$a %i*rocar#uri!or aroatic$5

 

Hi*ro!i(a #a(ica a copusi!or *i%a!o"$nati "$ina!i :6$(i capito!u! copusi%a!o"$nati;

Propri$tati c%iic$.Grupar$a car#oni! ar$ o ar$ r$acti6itat$ c%iica *in cau(a po!ari(arii5

 R$acti6itat$a "ruparii car#oni! $st$ ai ar$ in a!*$%i*$ *$cat in c$ton$. Copusiia!i0atici sunt ai r$acti6i *$cat c$i aroatici si intr-o s$ri$ oo!o"a r$acti6itat$a sca*$ cucr$st$r$a as$i o!ar$.

Copusii car#oni!ici pr$(inta r$actii coun$ p$ntru a!*$%i*$ si c$ton$ si r$actiisp$ci0ic$ a!*$%i*$!or 

R$actii coun$ a!*$%i*$!or si c$ton$!or :r$actii *$ a*iti$ si *$ con*$nsar$;.

R$*uc$r$a copusi!or car#oni!ici $st$ o r$acti$ *$ a*iti$ *$ %i*ro"$n8 car$trans0ora a!*$%i*$!$ in a!coo!i priari8 iar c$ton$!$ in a!coo!i s$cun*ari.

 

P$ntru r$*uc$r$a "ruparii car#oni! s$ poat$ 0o!osi si %i*ro"$n in star$ nascan*a:*inr$actia so*iu!ui cu $tao!u!; sau cu %i*rura *$ !itiu si a!uiniu LiA!H) in $t$r8

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 57/86

A*itia aci*u!ui cian%i*ric con*uc$ !a cian%i*rin$8 car$ prin %i*ro!i(a tr$c apoi inW-%i*ro3iaci(i.

 

Con*$nsar$a copusi!or car#oni!ici poat$ 0i *$ tip a!*o!ic sau *$ tip crotonic.Con*$nasr$a a!*o!ica :a!*o!i(ar$a; consta in a*itia copon$nt$i $ti!$nic$ !acopon$nta car#oni!ica can* r$(u!ta o %i*ro3ia!*$%i*a8 nuita si a!*o!8 sau o%i*ro3ic$tona8 nuita si c$to!. Copon$nta car#oni!ica participa !a r$acti$ cu "rupar$acar#oni! iar copon$nta $ti!$nica cu "rupar$a $ti!$n *in po(itia W 0ata *$ "rupar$acar#oni!. Copon$nta $ti!$nica contin$ o "rupar$ CH'- sau CH&- acti6ata prin $0$ctu!atra"ator *$ $!$ctroni a! un$i "rupari 0unctiona!$. Dr$pt copon$nt$ $ti!$nic$ s$ pot0o!osi copusi car#oni!ici8 aci(i8 $st$ri8 copusi cu a(ot8 0$no!i8 $tc.

 

Con*$nsar$a crotonica :crotoni(ar$a; pr$supun$ 0orar$a a!*o!u!ui :c$to!u!ui;8urata *$ $!iinar$a ap$i8 can* r$(u!ta o a!*$%i*a W8X-n$saturata.

Con*$nsar$a copusi!or car#oni!ici cu copusii cu a(ot :%i*ro3i!aina8%i*ra(ina8 ain$!$ aroatic$ priar$; *$cur"$ *upa sc%$a con*$nsarii crotonic$5

O3i$!$8 %i*ra(on$!$ si a(o$tin$!$ s$r6$sc !a i*$nti0icar$a copusi!or car#oni!ici. Inr$actia cu '8)-*initro0$ni!%i*ra(ina s$ 0or$a(a usor '8)-*initro0$ni!%i*ra(on$ co!orat$ in"a!#$n pana !a portoca!iu8 cu punct$ *$ topir$ caract$ristic$.

Copusii car#oni!ici s$ con*$ns$a(a si cu 0$no!ii. D$ $3$p!u5

 

R$actii *$ o3i*ar$ :r$actii sp$ci0ic$ a!*$%i*$!or;5A!*$%i*$!$8 spr$ *$os$#ir$ *$ c$ton$8 au caract$r r$*ucator. Prin o3i*ar$ a!*$%i*$!$0or$a(a aci(i car#o3i!ici. O3i*ar$a s$ poat$ r$a!i(a cu p$ran"anat *$ potasiu sau #icroat *$ potasiu in pr$($nta *$ aci* su!0uric8 cu aci* a(otic8 cu saruri!$ $ta!$!or "r$!$:ar"int8 cupru; in $*iu #a(ic8 sau cu o3i"$n o!$cu!ar :autoo3i*ar$;. 

A!*$%i*$!$ r$*uc %i*ro3i*u! *iainoar"$ntic :r$acti6 To!!$ns; in $*iu #a(ic !aar"int $ta!ic8 c$ s$ *$pun$ su# 0ora un$i o"!in(i p$ p$r$tii $pru#$t$i.

 

A!*$%i*$!$8 cu $3c$ptia c$!or aroatic$8 r$*uc !a ca!* r$acti6u! $%!in" !a o3i*cupros8 rosu-carai(iu8 si s$ o3i*$a(a !a aci(ii car#o3i!ici cor$spun(atori. Ecuatii!$r$actii!or c%iic$ sunt uratoar$!$5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 58/86

 O3i*ar$a s$ poat$ 0ac$ si cu o3i"$nu! *in a$r8 proc$s nuit autoo3i*ar$8 can* s$

0or$a(a int$r$*iar un p$raci*.

 

R$pr$($ntanti.Aroati(anti.

A!*$%i*a #$n(oica8 C/H,-CHO8 intra in copo(itia ai"*a!in$i :"!ico(i*u! car$s$ "as$st$ in sa#urii *$ cais$8 pi$rsici; si a u!$iu!ui $s$ntia! *$ i"*a!$ aar$8 *$ un*$s$ $3tra"$ prin antr$nar$ cu 6apori *$ apa. Sint$tic s$ o#tin$ prin %i*ro!i(a c!orurii *$ #$n(i!i*$n8 C/H,-CHC!'8 prin o3i*ar$a cata!itica a to!u$nu!ui. S$ pr$(inta ca un !ic%i*inco!or cu iros *$ i"*a!$ aar$ si "ust ar(ator. A!*$%i*a cinaica :cinaa!u!;8 C/H,-CHCH-CHO8 intra in copo(itia a

nu$roas$ u!$iuri $s$ntia!$ *$ un*$ s$ $3tra"$ prin *isti!ar$ cu 6apori *$ apa. Sint$tic s$o#tin$ prin con*$nsar$a crotonica a #$n(a!*$%i*$i cu ac$ta!*$%i*a8 in $*iu #a(ic. Est$un !ic%i* u!$ios8 "a!#ui8 car$ s$ i#run$a(a su# actiun$a !uinii8 ar$ "ust ar(ator si iros*$ scortisoara. A!*$%i*a octi!ica sau capri!ica8 CH&-:CH';/-CHO s$ "as$st$ in u!$iu! $s$ntia! *$citron$!a8 !$on "rass si *$ tran*a0ir. Sint$tic s$ o#tin$ prin *$%i*ro"$nar$a cata!itica aa!coo!u!ui octi!ic. Est$ un !ic%i* inco!or cu iros *$ 0ruct$. A!*$%i*a oni!ica sau p$!ar"onica8 CH&-:CH';2-CHO8 $st$ constitui$nt a!u!$iu!ui $s$ntia! *$ an*arin$ si iar#a !$on. Sint$tic s$ o#tin$ *in aci* 0oric si aci* p$!ar"onic !a &C8 cata!i(ator TiO'5 Est$ un !ic%i* inco!or sau usor "a!#ui8 cu iros put$rnic si patrun(ator. In *i!uti$ 0oart$ar$ ar$ iros *$ tran*a0ir. Citra!u! sau "$rania!u! $st$ &82-*i$ti!-'8/-octa*i$na!. Est$ un t$rp$noi* acic!iccar$ apar$ in *oua 0or$ i(o$r$8 cis si trans. Est$ copon$ntu! principa! a! unor u!$iuri$s$ntia!$ :*$ !aai$8 portoca!$8 an*arin$8 iar#a !$on. Pro*usu! natura! $st$ un a$st$c*$ i(o$ri cis si trans. In*ustria! s$ o#tin$ *in u!$i $s$ntia! *$ !$on "rass car$ contin$2-+? citra!. Sint$tic s$ o#tin$ prin o3i*ar$a "$ranio!u!ui8 n$ro!u!ui sau a !ina!o!u!ui cuaci* croic :6$(i capito!u! a!coo!i;. S$ pr$(inta su# 0ora unui !ic%i* "a!#ui s$nsi#i! !a!uina :s$ i#run$a(a;8 ar$ iros *$ !aai$. Car6ona $st$ un onot$rp$noi* cic!ic car$ $3ista su# 0ora a *oi $nantio$ri :ar$un car#on asi$tric;. ora *$3tro"ira intra in copo(itia u!$iu!ui $s$ntia! *$ c%iion8anason. S$ o#tin$ prin *isti!ar$a 0ractionata su# 6i* sau cu 6apori *$ apa a u!$iu!ui$s$ntia! *$ c%iion. ora !$6o"ira s$ "as$st$ in cantitat$ ai ar$ in u!$iu! $s$ntia! *$i(a cr$ata. ora rac$ica s$ "as$st$ in u!$iu! $s$ntia! *$ "%i#ir8 $nta8 anis. 

Vani!ina si $ti!6ani!ina s$ pr$(inta su# 0ora *$ crista!$ a!#$ putin so!u#i!$ in apar$c$8 so!u#i!$ in apa ca!*a8 a!coo!8 $t$r8 au iros caract$ristic. Mirosu! $ti!6ani!in$i $st$ *$ patru ori ai put$rnic *$cat c$! a! 6ani!in$i. Vani!ina s$ o#tin$ sint$tic prin o3i*ar$a cu

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 59/86

o(on a i(o$u"$no!u!ui :orto-$to3i -para-1-prop$ni!-0$no!; sau *in "uaiaco! :'-$to3i0$no!; si c!oro0or in pr$($nta *$ %i*ro3i* a!ca!in. &-0$ni!p$ntana!8 )-0$ni!p$ntana!8 ,-0$ni!p$ntana!8 ,-$ti!-'-0$ni!%$3ana! s$0o!os$sc ca aroati(anti cu aroa *$ cacao si *$ cioco!ata. -non$n-'-ona s$ 0o!os$st$ in a$st$c cu $ti!c$ton$8 con0$rin* aroa *$ #ran(a.

Diac$ti!u! CH-CO-CO-CH& s$ "as$st$ a!aturi *$ ac$ta!*$%i*a in pro*us$!$ !actat$0$r$ntat$8 contri#uin* !a aroa ac$stor pro*us$. In untu! 0a#ricat *in santana0$r$ntata s$ "as$st$ in cantitat$ *$ 1"@" un*$ s$ 0or$a(a *in citrati su# actiun$a Str.!actis. S$ o#tin$ si sint$tic *in #utanona. Est$ un !ic%i* "a!#$n-6$r(iu8 cu iros p$n$trantc%inionic. Est$ isci#i! cu $tano!u! si so!u#i!itat$a in apa $st$ *$ 15). Vaporii sai au irossii!ar cu ai c!oru!ui. In *i!uti$ 0oart$ ar$ ar$ iros *$ unt. S$ 0o!os$st$ p$ntruaroati(ar$a untu!ui8 a ar"arin$i.Hi*rop$ro3i*u! *$ ac$tona s$ o#tin$ prin r$actia ac$ton$i cu apa o3i"$nata. S$ 0o!os$st$ p$ntru aturar$a 0ainuri!or8 a6an* propri$tat$a *$ a ari r$(ist$nta a!uatu!ui !a intin*$r$si *$ a sca*$a $3t$nsi#i!itat$a !ui prin trans0orar$a "rupari!or tio!ic$ SH *in prot$in$ in"rupari *isu!0uric$8 -S-S-.

Ac$asta trans0orar$ i#unatat$st$ t$3tura si poro(itat$a pro*us$!or *$ pani0icati$.P$ro3i*u! *$ ac$tona s$ 0o!os$st$ ipr$una cu p$ro3i*u! *$ #$n(oi!8 C/H,-CO-O-O-CO-C/H, ca a"$nt *$ a!#ir$ a 0ainii.

H$3a$ti!$nt$traaina8 :CH';/N)8 nuita si urotropina sau %$3aina. Est$ pro*us *$con*$nsar$ a 0ora!*$%i*$i cu aoniacu!8 con0or r$acti$i5/CH'O = )NH&→ :CH';/N) = /H'OEst$ o pu!#$r$ crista!ina car$ ar$ propri$tat$a *$ a su#!ia8 $st$ so!u#i!a in apa si in$tano!. Prin tratar$ cu aci(i8 pun$ in !i#$rtat$ 0ora!*$%i*a8 car$ ii con0$ra ca!itati *$antis$ptic. S$ uti!i($a(a in trata$ntu! *$ supra0ata a! #ran($turi!or *$ tip \pro6o!on$[.

ora!*$%i*a s$ 0o!os$st$ ca a*iti6 p$ntru !ip$(ir$ si sta#i!i(ar$ in in*ustria #$rii.

&./ ACI7I CAR4O>ILICI

Aci(ii car#o3i!ici sunt copusi or"anici car$ contin "rupar$a 0unctiona!a car#o3i!.oru!a "$n$ra!a $st$5 

C!asi0icar$. No$nc!atura. I(o$ri$.

Aci(ii car#o3i!ici s$ c!asi0ica in 0uncti$ *$5  Natura ra*ica!u!ui or"anic R *$ car$ $st$ !$"ata "rupar$a car#o3i!5 aci(i saturati8n$saturati sau aroatici.  Nuaru! "rup$!or car#o3i!5 aci(i ono-8 *i-8 po!icar#o3i!ici.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 60/86

D$nuir$a IUPAC s$ 0or$a(a prin a*au"ar$a su0i3u!ui oic !a nu$!$ %i*rocar#uriicor$spun(atoar$. Dupa o a!ta no$nc!atura8 s$ a*au"a su0i3u! car#o3i!ic !a nu$!$%i*rocar#urii cor$spun(atoar$8 in sp$cia! p$ntru aci(ii cic!ici. S$ 0o!os$sc si *$nuiri!$u(ua!$.

D$nuiri!$ unor aci(i5oru!a structura!a D$nuir$ IUPAC D$nuir$ u(ua!aH-COOHCH&-COOHCH&-CH'-COOHCH&-:CH';'-COOHCH'CH-COOHCH&-CHCH-COOHCH'C:CH&;-COOHHOOC-COOH

HOOC-CH'-COOHHOOC-:CH';'-COOHHOOC-:CH';&-COOHC/H,K-COOHC/H):COOH;' ortoC/H):COOH;' $taC/H):COOH;' para Aci* $tanoicAci* $tanoic8 aci* $tancar#o3i!icAci* propanoic8 aci* $tancar#o3i!icAci* #utanoicAci* '-prop$noicAci* '-#ut$noicAci* '-$ti!prop$noic8 aci* '-prop$ncar#o3i!icAci* $tan*ioicAci* propan*ioicAci* #utan*ioicAci* p$ntan*ioicAci* #$n(oic8 aci* #$n($ncar#o3i!icAci* 18'-#$n($n*icar#o3i!icAci* 18&-#$n($n*icar#o3i!icAci* 18)-#$n($n*icar#o3i!ic Aci* 0oricAci* ac$ticAci* propionicAci* #utiricAci* acri!icAci* crotonic :cis = trans;Aci* $tacri!icAci* o3a!icAci* a!onicAci* succinic

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 61/86

Aci* "!utaricAci* #$n(oicAci* 0ta!icAci* i(o0ta!icAci* t$r$0ta!ic

In aci(ii cu cat$n$ rai0icat$ sau a6an* su#stitui$nti8 nu$rotar$a po(itii!orinc$p$ *$ !a "rupar$a car#o3i!8 car$ ar$ c$a ai ar$ prioritat$.

Prioritat$a principa!$!or "rupari 0inctiona!$ sca*$ in or*in$a5-COOHJ -COORJ -CO-NH'J -CNJ -CHOJ -CO-J -OHJ -NH'J -CHCH'J -C≡C-J R 

 

Aci(ii car#o3i!ici pr$(inta uratoar$!$ tipuri *$ i(o$ri$5 *$ cat$na :$3$p!u5 aci*u! p$ntanoic sau aci*u! 6a!$rianic si aci*u! &-

$ti!#utanoic sau aci*u! i(o6a!$rianic; *$ po(iti$ :$3$p!u5 aci(ii 0ta!ici; "$o$trica :$3$p!u5 aci*u! a!$ic si aci*u! 0uaric;

 

i(o$ri$ optica8 in ca(u! in car$ o!$cu!a contin$ car#oni asi$trici i(o$ri$ *$ 0unctiun$ cu $st$rii8 copusii %i*ro3icar#oni!ici8 *io!ii cic!ici

Propri$tati 0i(ic$

Star$a *$ a"r$"ar$. Aci(ii onocar#o3i!ici saturati cu pana !a ($c$ atoi *$car#on in o!$cu!a si aci(ii n$saturati sunt !ic%i(i. Aci(ii onocar#o3i!ici saturatisup$riori8 aci(ii *icar#o3i!ici si c$i aroatici sunt so!i(i.

Punctu! *$ 0i$r#$r$ cr$st$ o*ata cu cr$st$r$a as$i o!ar$ si sca*$ cu rai0icar$acat$n$i. Aci(ii n$saturati cu cat$n$ nora!$ au t$p$raturi *$ 0i$r#$r$ si *$ topir$ aiici *$cat aci(ii saturati cor$spun(atori. T$p$raturi!$ *$ 0i$r#$r$ a!$ aci(i!or sunt aiari *$cat a!$ a!coo!i!or cor$spun(atori *$oar$c$ !$"aturi!$ *$ %i*ro"$n 0orat$ intr$o!$cu!$!$ *$ aci(i sunt ai put$rnic$ *$cat !$"aturi!$ *$ %i*ro"$n *intr$ o!$cu!$!$ *$a!coo!8 *in cau(a po!ari(arii ai ari a !$"aturii O-H *in aci(i. Spr$ *$os$#ir$ *$ a!coo!isi 0$no!i8un*$ punti!$ *$ %i*ro"$n sunt po!io!$cu!ar$8aci(ii car#o3i!ici sunt asociati su#0ora *$ *o$ri cic!ici. 

Structura *$ *i$r s$ pastr$a(a partia! si in star$ *$ 6apori8 in sp$cia! !a t$r$niiin0$riori. In so!6$ntii po!ari :apa8 $tano!8 ac$tona;8 ca si in so!6$ntii n$po!ari :#$n($n8CC!);8 aci(ii "rasi8 !a conc$ntratii $*ii8 s$ "as$sc intot*$auna *i$ri(ati prin punti *$%i*ro"$n. La cr$st$r$a conc$ntrati$i *$ aci(i8 pot apar$a asociatii tri$r$8 t$tra$r$8 $tc.

Va!ori!$ punct$!or *$ 0i$r#$r$ p$ntru unii copusi sunt uratoar$!$5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 62/86

CH&CH'COOH CH&-COOH H-COOH C'H,-OH CH&-CHO C'H,-C! C'H/1)18'C 118'C 18,C 2C '1C 1'8'C

-8/C

Punctu! *$ topir$ cr$st$ cu nuaru! atoi!or *$ car#on *in o!$cu!a. Aci(iionocar#o3i!ici cu cat$na !iniara pr$(inta o a!t$rnanta a punctu!ui *$ topir$8 r$sp$cti6aci(ii cu nuar par *$ atoi *$ car#on s$ top$sc ai sus *$cat c$i *oi aci(i in6$cinati cunuar ipar *$ car#oni. Ac$asta s$ *ator$a(a *$os$#iri!or *$ structura crista!ina "$n$rat$*$ *i0$r$nt$!$ *$ si$tri$ o!$cu!ara. Con0i"uratia in (i"-(a" a cat$n$!or aci(i!or saturaticon*uc$ !a o aran<ar$ ai copacta a aci(i!or cu nuar par *$ atoi *$ car#on.T$p$ratura *$ topir$ a st$r$oi(o$ri!or trans $st$ ai ar$ *$cat !a st$r$oi(o$riicis.Din cau(a si$tri$i o!$cu!ar$ ai ar$ in st$r$oi(o$ru! trans o!$cu!$!$ s$ipac%$t$a(a ai copact in r$t$aua crista!ina si 0or$a(a r$t$!$ crista!in$ ai sta#i!$.La aci(ii n$saturati cu cat$na nora!a punctu! *$ topir$ cr$st$ p$ asura apropi$rii *u#!$i!$"aturi *$ "rupar$a car#o3i!.

So!u#i!itat$a. T$r$nii C1-C&K sunt isci#i!i cu apa *in cau(a %i*ratarii "ruparii0unctiona!$ prin !$"aturi *$ %i*ro"$n. So!u#i!itat$a in apa sca*$ cu cr$st$r$a ra*ica!u!ui%i*rocar#onat car$ $st$ %i*ro0o#. Aci*u! #utiric *$ $3$p!u ar$ so!u#i!itat$a in apa ,81"?iar aci*u! %$3anoic ar$ so!u#i!itat$a 8)"?. T$r$nii cu ai u!t *$ 1' car#oni ino!$cu!a sunt practic inso!u#i!i. So!u#i!itat$a *i0$r$ntiata a aci(i!or in *i6$rsi so!6$nti p$rit$ s$parar$a !or. Aci(ii #utiric8 %$3anoic8 octanoic s$ pot $3tra"$ *in a$st$curi prinantr$nar$ cu 6apori *$ apa.

Mirosu!.Aci(ii 0oric si ac$tic au iros int$pator caract$ristic8t$r$nii i<!ociiau iros n$p!acut8iar t$r$nii sup$riori sunt ino*ori.

Structura "ruparii car#o3i!. Propri$tati c%iic$

Grupar$a car#o3i! s$ r$pr$(inta prin 0oru!$!$ uratoar$5 Datorita structurii p!an$ a "ruparii car#o3i!:ato *$ car#on %i#ri*i(at sp'; apar$ o*$p!asar$ $!$ctronica:o con<u"ar$ p-;8 car$ 0ac$ ca ac$asta "rupa sa nu s$ coport$ ca o"rupar$ cu 0unctiuni i3t$.

Aci(ii car#o3i!ici pr$(inta uratoar$!$ propri$tati c%iic$5 r$actii !a "rupar$a 0unctiona!ao caract$ru! aci*o r$actii coun$ cu r$actii!$ aci(i!or in$ra!io r$actii sp$ci0ic$ aci(i!or car#o3i!ici r$actii !a cat$na n$saturata:a*iti$8o3i*ar$;.Caract$ru! aci*.Po!ari(ar$a !$"aturii O-H in ura con<u"arii int$rn$ *$t$rina caract$ru!s!a# aci*.8car$ poat$ 0i pus in $6i*$nta cu a<utoru! in*icatori!or aci*o-#a(ici. In so!uti$apoasa *i!uata ci(ii car#o3i!ici ioni($a(a r$6$rsi#i! cun0or r$acti$i5

 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 63/86

Va!ori!$ inc!us$ in parant$($ patrat$ r$pr$(inta conc$ntratii!$ o!ar$ *$ $c%i!i#ru8iar ar$pr$(inta constanta *$ aci*itat$8car$ $st$ o asura a tari$i unui aci*.Aci*itat$a sca*$ cucr$st$r$a ra*ica!u!ui %i*rocar#onat :"rup$!$ cu $0$ct r$spin"ator *$ $!$ctroni r$*ucaci*itat$a;8si cr$st$ cu cr$st$r$a nuaru!ui *$ "rup$ car#o3i!.Aci(ii aroatici si aci(iiW8X-n$saturati sunt ai tari *$cat aci(ii saturat.

Aci*itat$a unor copusi sca*$ in or*in$a5Aci(i in$ra!i tari :HC!8 HNO&8 H'SO);J RCOOHJ H'CO&J H'SJ HCNJ ArOHJH'OJ ROH

R$actii coun$ cu aci(ii in$ra!i.Aci(ii car#o3i!ici 0or$a(a saruri cu $ta!$!$ r$acti6$:Na88Ca8M"87n8A!;8cu

o3i(ii #a(ici:Na'O8CaO8M"O8CuO8P#O;8cu #a($!$:NaOH8OH8Ca:OH;'8M":OH;'8 NH&;8cu saruri!$ *$ri6at$ *$ !a aci(ii ai s!a#i :NaHCO&8Na'CO&8NaCN8:NH);'S8C/H,- ONa8CH&-ONa;

 

Aci*itat$a "rup$i car#o3i! sta !a #a(a $to*$!or 6o!u$tric$ *$ *o(ar$ prin titrar$cu so!utii $ta!on *$ NaOH sau OH8 in pr$($nta *$ in*icatori aci*o-#a(ici. Aci(iicar#o3i!ici s$ *i(o!6a in %i*ro3i(i a!ca!ini8in car#onati a!ca!ini si *$ aoniu8 0oran*saruri so!u#i!$ cop!$t ioni(at$ in so!uti$ apoasa. Din so!utii apoas$ *$ saruri8 aci(ii pot 0ir$"$n$rati prin aci*u!ar$ cu aci(i in$ra!i sau cu aci(i or"anici ai tari.

 

P$ *i0$r$nta *$ so!u#i!itat$ *intr$ saruri!$ aci(i!or or"anici si a!ti copusi or"anici *ina$st$curi s$ #a($a(a s$parar$a si i*$nti0icar$a aci(i!or 8pr$cu si pr$!ucrar$at$%no!o"ica a pro*us$!or a!i$ntar$

R$actii sp$ci0ic$ aci(i!or car#o3i!iciAci(ii car#o3i!ici 0or$a(a uratorii *$ri6ati 0unctiona!i5

 

R$actii!$ aci(i!or car#o3i!ici8pr$cu si a!t$ trans0orari posi#i!$ a!$ *$ri6ati!or0unctiona!i ai aci(i!or sunt *at$ in sc%$a uratoar$5

Unii aci(i car#o3i!ici car$ contin "rup$ car#o3i! in po(itii 6$cin$ pot 0ora an%i*ri*$cic!ic$8prin $!iinar$a intrao!$cu!ara a un$i o!$cu!$ *$ apa.

 

R$actia *$ $st$ri0icar$ *$cur"$ con0or $cuati$i c%iic$ uratoar$5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 64/86

 

In r$actia *$ $st$ri0icar$ s$ su#stitui$ un ato *$ %i*ro"$n *in o!$cu!a a!coo!u!uicu ra*ica!u! aci!8 -CO-R. E3$p!u5 H-CO- :0ori!;8 CH&-CO- :ac$ti!;8 C/H,-CO-

:#$n(oi!;. Est$ri0icar$a $st$ *$ci o r$acti$ *$ aci!ar$ !a o3i"$n8 O-aci!ar$. R$actia *$ aci!ar$ a ain$!or priar$ si s$cun*ar$ con*uc$ !a ai*$ su#stituit$ !aa(ot :*$ri6ati aci!ati ai ain$!or;. 

R$actii *$ i*$nti0icar$ a aci(i!or car#o3i!ici51. R$actia cu %i*ro"$nocar#onatu! *$ so*iu ar$ !oc cu $0$r6$sc$nta caract$ristica sicu so!u#i!i(ar$a aci*u!ui.'. R$actia *$ $st$ri0icar$ cu a!coo!i in pr$($nta *$ cata!i(ator aci* con*uc$ !a $st$ricar$ sunt su#stant$ 6o!ati!$ cu *i6$rs$ aro$.

&. In so!uti$ a!ca!ini(ata aci(ii car#o3i!ici 0or$a(a8 cu c!orura 0$rica8 saruri #a(ic$co!orat$. D$ $3$p!u5 aci*u! ac$tic 0or$a(a un ac$tat #a(ic *$ 0i$r cu 0oru!a5). Ana!i(a sp$ctra!a IR8 RMN.

A*iti6ii a!i$ntari- aci(i car#o3i!ici si saruri!$ !or.

Ro!u! a*iti6u!ui D$nuir$a a*iti6u!ui Structura c%iica Nr. CEE

Antis$ptici aci*u! sor#icsor#atu! *$ so*iusor#at *$ potasiusor#at *$ ca!ciu

aci*u! #$n(oic #$n(oatu! *$ so*iu #$n(oatu! *$ potasiu #$n(oatu! *$ ca!ciuaci*u! 0oric0oriat *$ so*iu0oriat *$ ca!ciuaci* ac$ticac$tat *$ so*iu

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 65/86

ac$tat *$ potasiuac$tat *$ ca!ciuaci* !acticaci* propanoic propionat *$ so*iu

 propionat *$ ca!ciu propionat *$ potasiuaci* 0uaric

C/H,-COOHC/H,COO-Na=C/H,COO-=:C/H,COO-;'Ca='H-COOH

H-COO-Na=:H-COO-;'Ca='CH&-COOHCH&-COO-Na=CH&-COO-=:CH&-COO-;'Ca='CH&-CH:OH;-COOHCH&-CH'-COOHCH&-CH'-COO-Na=:CH&-CH'-COO-;'Ca='CH&-CH'-COO-=trans-HOOC-CHCH-COOHE-'&)E-'&,E-'&/E-'&2E-'&E-'&+E-')'E-')+E-'&/E-'&2E-'&E-'/E-'/'E-'/1E-'/&E-'2E-'E-'1E-''

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 66/86

E-'&E-'+2Aci*u!anti aci* !acticaci* citricaci* tartric

aci* 0uaricaci* a*ipic

HOOC-CH:OH;-CH:OH;-COOH

HOOC-CH'-:CH';'-CH'-COOH E-'2E-&&E-&&)E-'+2

Antio3i*anti aci* ascor#icascor#at *$ so*iuascor#at *$ ca!ciu*iac$tat *$ ascor#i! pa!itat *$ ascor#i!aci* $risor#ic$risor#at *$ so*iu

E-&E-&1E-&'E-&&E-&)E-&1,E-&1/

Sin$r"ici p$ntru antio3i*anti:a*iti6i car$ intar$sc actiun$a antio3i*anti!or priari; aci* !actic!actat *$ so*iu!actat *$ potasiu!actat *$ ca!ciuaci* citric

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 67/86

citrat *$ so*iucitrat *$ potasiucitrat *$ ca!ciuaci* tartrictartrat *$ so*iu

tartrat *$ potasiu$st$ru! citric a! ono- si *i"!ic$ri*$!or aci(i!or "rasiCH&-CH:OH;-COO-Na=CH&-CH:OH;-COO-= E-'2E-&',E-&'/E-&'2E-&&E-&&1E-&&'E-&&&

E-&&)E-&&,E-&&/

A"$nti s$c%$stranti8 *$ sta#i!i(ar$8 *$ intarir$ si taponar$ citrati *$ Na8 8 Catartrati *$ Na8  ac$tat *$ Ca = CaC!'!actati *$ Na8 8 CaEDTAaci* a*ipic

Aci*u! ac$tic s$ uti!i($a(a ca a*iti6 *$ cons$r6ar$ a6an* propri$tatiantiicro#i$n$9 $st$ ai $0ici$nt asupra #act$rii!or si *ro<*ii!or *$cat asuprauc$"aiuri!or. Ac$tatu! *$ so*iu $st$ ai $0icac$ asupra uc$"aiuri!or. Aci*u! ac$ticaction$a(a prin sca*$r$a pH-u!ui8 iar ac$tatii action$a(a prin sca*$r$a acti6itatii ap$i.

Aci*u! #$n(oic $st$ putin so!u#i! in apa r$c$8 so!u#i! in apa ca!*a8 a!coo!8 u!$iuri.Datorita ac$stui 0apt s$ uti!i($a(a ai u!t saruri!$ car$ sunt so!u#i!$ in apa si in a!coo!.S$ 0o!!os$st$ ca a"$nt *$ cons$r6ar$ p$ntru pro*us$!$ *in p$st$ si p$ntru sucuri!$ *in0ruct$.

Aci*u! 0oric ar$ propri$tati antis$ptic$ si s$ uti!i($a(a p$ntru cons$r6ar$asucuri!or *$ 0ruct$8 a icr$!or *$ p$st$ si p$ntru *$(in0$ctia r$cipi$nti!or in in*ustria6inuri!or. S$ o#tin$ in*ustria! *in %i*ro3i* *$ so*iu si ono3i* *$ car#on !a 'C si 18,atos0$r$. Aci*u! s$ pun$ in !i#$rtat$ cu ci* su!0uric *in 0oriatu! *$ so*iu o#tinut initia!.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 68/86

Aci*u! propanoic s$ 0o!os$st$ ca si cons$r6ant antiicotic in ca(u! pro*us$!or *$ pani0icati$8 a #ran($turi!or8 a 0ruct$!or si !$"u$!or *$s%i*ratat$8 a pro*us$!or *$co0$tari$.

Aci*u! sor#ic s$ "as$st$ in 0ruct$!$ scorusu!ui *$ unt$ si s$ o#tin$ sint$ticcon0or r$acti$i5

 S$ pr$(inta su# 0ora *$ crista!$ inco!or$8 $st$ putin so!u#i! in apa r$c$8 so!u#i! in apaca!*a si in $tano!. Ar$ actiun$ anti0un"ica si s$ 0o!os$st$ p$ntru #ran($turi8 pro*us$ *$ pani0icati$8 pro*us$ 6$"$ta!$ urat$8 in 6ini0icati$.

Aci*u! cinaic8 C/H,-CHCH-COOH8 ar$ propri$tati anti#act$ri$n$ sianti0un"ic$. Aci*u! si $st$rii !ui s$ 0o!os$sc ca antis$ptici si a"$nti cons$r6anti. S$0o!os$st$ si ca a"$nt aroati(ant in in*ustria par0uuri!or.

Aci*u! a*ipic s$ 0o!os$st$ ca aci*i0iant si ca s$c%$strant in in*ustria u!$iu!ui8 caa"$nt in in*uc$r$a "$!i0i$rii. Est$ru! propi!ic s$ uti!i($a(a ca aroati(ant p$ntru sosu! *$

soia. Aci*u! 0uaric s$ 0o!os$st$ ca aci*u!ant si ca antis$ptic8 !a 0a#ricar$a saruri!or *$a0anar$ p$ntru pani0icati$ si ca sin$r"$tic p$ntru antio3i*antii 0$no!ici. S$ o#tin$ prin0$r$ntatia $n(iatica a "!uco($i8 prin o3i*ar$a cic!o%$3anu!ui.

Aci*u! $ti!$n*iainot$traac$tic :EDTA;5

A6an* capacitat$a *$ a c%$!a :s$c%$stra; ionii $ta!$!or "r$!$8 a*ausu! *$ EDTA s$0o!os$st$ p$ntru5- sta#i!i(ar$a 6itain$i C *in sucu! *$ rosii8 portoca!$8 "rap$0ruit8 !aai 0ata *$o3i*ar$.- prot$<ar$a so!utii!or *$ 6itaina C8 6itaina 418 41'8 aci* 0o!ic- pr$6$nir$a i#runarii n$$n(iatic$ a pro*us$!or *$ ori"in$ 6$"$ta!a8 car$ $st$*atorata 0orarii unor cop!$3$ $ta!ic$ cu po!i0$no!ii.

 Dintr$ %i*ro3iaci(i s$ 0o!os$sc ca a*iti6i a!i$ntari5 aci*u! !actic8 aci*u! tartraic8

aci*u! a!ic8 aci*u! citric8 aci*u! ascor#ic.Aci*u! !actic $3ista su# 0ora a *oi i(o$ri optici si a unui a$st$c rac$ic8

optic inacti6.

Aci*u! !actic *$3tro"ir8 aci* :=;-!actic8 s$ "as$st$ in san"$8 in sucu! "astric8 in usc%i8un*$ s$ 0or$a(a prin *$"ra*ar$a 0i(io!o"ica a %i*rati!or *$ car#on. Conc$ntratiaaci*u!ui cr$st$ *upa o acti6itat$ int$nsa. ora *$3tro"ira s$ o#tin$ prin scin*ar$aa$st$cu!ui rac$ic.Aci*u! !actic !$6o"ir8 aci* :-;-!actic8 s$ "as$st$ rar in natura si s$ o#tin$ prin scin*ar$aaci*u!ui !actic rac$ic.

Aci*u! !actic rac$ic8 aci* : ;-!actic sau aci*u! !actic *$ 0$r$ntati$8 s$ "as$st$ in!apt$!$ acru8 in 6ar(a acra8 in $!asa. S$ 0or$a(a prin 0$r$ntatia !actica a "!uco($i8

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 69/86

!acto($i8 (a%aro($i su# actiun$a 0$r$nti!or !actici :$n(i$ pro*us$ *$ 4aci!!us !actiaci*i;5C/H1'O/→ 'CH&-CH:OH;-COOHCa at$ri$ pria s$ 0o!os$st$ $!asa8 a!to(a :ai*on (a%ari0icat;8 ($ru! #o"at in !acto(a*$ !a 0a#rici!$ *$ #ran($turi8 !apt$!$ santanit8 siropu! *$ poru#8 tarata *$ "rau.

A$st$cu! *$ r$acti$ s$ trat$a(a cu #ran(a 0$r$ntata si car#onat *$ ca!ciu p$ntru 0i3ar$aaci*u!ui !actic p$ asura c$ s$ 0or$a(a :*$oar$c$ #act$rii!$ nu s$ pot *$(6o!ta !a oconc$ntrati$ *$ p$st$ 8,? aci* !actic;. $r$ntatia $st$ tota!a in -1 (i!$ !a &C.

Lactatu! *$ ca!ciu 0orat s$ *i(o!6a !a ca!* in apa8 apoi $st$ pus in !i#$rtat$ prinaci*u!ar$ cu aci* su!0uric. A$st$cu! s$ 0i!tr$a(a p$ntru in*$partar$a su!0atu!ui *$ ca!ciu8iar 0i!tratu! s$ *$co!or$a(a cu car#un$ acti68 apoi s$ conc$ntr$a(a !a pr$siun$ r$*usa8 !aC. Aci*u! !actic 0orat s$ puri0ica prin *isti!ar$ !a pr$siun$ r$*usa. Aci*u! !actic s$i(o!$a(a su# 0ora unui sirop cu -+? aci* !actic.

Aci*u! !actic rac$ic s$ "as$st$ su# 0ora *$ sar$ in $r$ si in a!t$ 0ruct$8 in6in8in sucu! *$ rosii.S$ o#tin$ si sint$tic %i*ro!i(an* cian%i*rina ac$ta!*$%i*$i8 sau prin r$*uc$r$a aci*u!ui

c$topropionic8 ori prin %i*ro!i(a aci*u!ui '-c!oropropanoic. Aci*u! s$ s$para prin *isti!ar$!a 6i* inaintat su# 1H".La cons$r6ar$ sau !a inca!(ir$ s$ pro*uc$ o r$acti$ *$ auto$st$ri0icar$8 0oran*u-

s$ initia! aci* !acti!!actic :aci* *i!actic;. In tip sau p$ asura c$ so!utia s$ conc$ntr$a(as$ 0or$a(a aci(i po!i!actici car$ !a inca!(ir$ %i*ro!i($a(a si 0or$a(a aci* !actic.

 

Aci*u! !actic s$ pr$(inta su# 0ora uni !ic%i* siropos inco!or sau s!a# "a!#ui8cu "ust acrusi iros s!a# sp$ci0ic8$st$ so!u#i! in apa8$tano!8"!ic$rina8inso!u#i! in #$n($n8c!oro0or.

Aci*u! !actic s$ 0o!os$st$ ca aci*i0iant8 ca a"$nt *$ cons$r6ar$ :p$ntru as!in$86$"$ta!$ urat$8 p$ntru pr$!un"ir$a *urat$i *$ cons$r6ar$ a carnii in carcasa8 in a$st$ccu aci*u! ascor#ic si cu aci*u! sor#ic;.

Lactatii si aci*u! !actic s$ 0o!os$sc ca a"$nti *$ taponar$ si *$ sta#i!i(ar$8 casin$r"ici p$ntruantio3i*anti.

Aci*u! a!ic:aci*u! %i*ro3isuccinic;.S$ "as$st$ su# 0ora !$6o"ira8aci*u! :-;-a!ic8in 0ruct$!$ n$coapt$8 in !$"u$8un*$ s$ 0or$a(a prin *$"ra*ar$a o3i*ati6a a%i*rati!or *$ car#on.In*ustria! s$ o#tin$ aci*u! a!ic rac$ic prin %i*ratar$a cata!itica aaci*u!ui a!$ic8sau prin %i*ratar$a $n(iatica:in pr$($nta 0uara($i; a aci*u!ui0uaric.S$ 0o!os$st$ ca aci*u!ant.

Aci*u! citric :aci*u! '-%i*ro3i-!8'8&-propan tricar#o3i!ic; s$ "as$st$ !i#$r sau casar$ aci*a *$ potasiu in 0ruct$8ai a!$s in citric$.Apar$ ca int$r$*iar in $ta#o!i(ar$a%i*rati!or *$ car#on:cic!u! aci*u!ui citric;.O#tin$r$.In*ustria! s$ o#tin$ prin 0$r$ntatia citrica a unor(a%aruri:(a%aro(a8"!uco(a8sau un a$st$c *$ "!uco(a si 0ructo(a80orat prin in6$rtir$a(a%aru!ui;0o!osin* un$!$ ciup$rci:ctroc$s; sau uc$"aiuri :P$nici!!iu8Asp$r"i!!usni"$r;. Ca at$ri$ pria s$ 0o!os$st$ $!asa8(a%aru! in6$rtit8(a%aro(a.R$actia "!o#a!a $st$ o r$acti$ *$ o3i*ar$5  C/H1'O/ = &@' O'→  C/HO2 ' H'O

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 70/86

Aci*u! citric s$ o#tin$ si prin $3tracti$ *in sucu! *$ !aai$8 car$ $st$ supus aiintai 0$r$ntati$i p$ntru in*$partar$a (a%aruri!or8 a p$ctin$i8 a su#stant$!or prot$ic$.i!tratu! o#tinut *upa 0$r$ntati$ s$ conc$ntr$a(a pana !a *$nsitat$a *$ 18')"@! apoi s$trat$a(a cu %i*ro3i* *$ ca!ciu8 can* pr$cipita !a inca!(ir$ citratu! *$ ca!ciu :$st$ so!u#i! inapa r$c$ si "r$u so!u#i! in apa ca!*a;. Dupa 0i!trar$ si spa!ar$ cu apa8 citratu! *$ ca!ciu

s$parat $st$ aci*u!at cu aci* su!0uric8 can* s$ pun$ in !i#$rtat$ aci*u! !i#$r. So!utia $st$apoi conc$ntrata si !asata sa crista!i($($.M$to*a *$ sint$(a a aci*u!ui citric consta in tratar$a 18&-*ic!oroac$ton$i cu aci*

cian%i*ric8 urata *$ %i*ro!i(a8 apoi tratar$ cu CN8 urata *$ %i*ro!i(a nitri!u!ui.Propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ aci*u!ui citric. Aci*u! citric $3ista su# *oua 0or$5 an%i*ra

si ono%i*rat. ora an%i*ra 0or$a(a crista!$ onoc!inic$ sau pu!#$r$ icrocrista!ina*in so!uti$ apoasa conc$ntrata 0i$r#int$. Est$ so!u#i! in apa :,+8'? !a 'C si )? !a+C;8 usor so!u#i! in a!coo!8 "r$u so!u#i! in $t$r8 c!oro0or8 ar$ punct *$ topirr$ 1,&C.Aci*u! citric ono%i*rat C/HO2.H'O 0or$a(a crista!$ ortoro#ic$ *in so!uti$conc$ntrata r$c$. Est$ ai so!u#i! *$cat 0ora an%i*ra8 ar$ pt 1C. In a$r u$* $st$usor *$!ic6$sc$nt :a#soar#$ 6apori *$ apa *in atos0$ra pana !a *i(o!6ar$;8 iar in a$ru!

uscat si ca!* sau prin inca!(ir$ !a )-,C pi$r*$ apa *$ crista!i(ar$ :$st$ $0!or$sc$nt;.Aci*u! citric si citratii s$ uti!i($a(a ca sin$r"ici p$ntru antio3i*anti8 a*ica ar$sc$0ici$nta unui antio3i*ant prin c%$!ar$a :s$c%$strar$a ;ioni!or $ta!ici8 in sp$cia! cupru si0i$r8 car$ 0a6ori($a(a proc$su! *$ o3i*ar$. Aci*u! citric s$ 0o!os$st$ !a tratar$a o!ust$!orsupus$ r$0ri"$rarii si con"$!arii. Prin cop!$3ar$a ionu!ui *$ cupru s$ pr$6in$ 0orar$acop!$3u!ui co!orat Cu-tio!8 r$sponsa#i! *$ aparitia cu!orii a!#astr$ si a irosu!uisp$ci0ic. Sist$u! aci* citric @ citrati ar$ ro! *$ sist$ tapon8 a*ica s$ opun$ 6ariatii!orari *$ pH !a a*au"ar$a unor cantitati ici *$ aci* tar$ sau #a(a tar$. Aci*u! citric s$0o!os$st$ si ca aci*u!ant.

Aci*u! citric s$ 0o!os$st$ si ca un copon$nt a! saruri!or $0$r6$sc$nt$8 ipr$unacu %i*ro"$nocar#onatu! *$ so*iu. A6an* aci*itat$ ai ar$8 *$scopun$ car#onatu! aci*si pun$ in !i#$rtat$ *io3i*u! *$ car#on.

Aci*u! ascor#ic si aci*u! i(oascor#ic :$rt%or#ic;

 6itaina C

C$i *oi aci(i au structura *$ *i-$no!i8 c$$a c$ $3p!ica put$r$a r$*ucatoar$ sicaract$ru! aci*. Ac$sti copusi sunt *$ci incopati#i!i cu a"$ntii o3i*anti8 cu #a($!$8 cu0i$ru! si cupru!8 car$ 0a6ori($a(a proc$su! *$ o3i*ar$.

Aci*u! ascor#ic s$ pr$(inta su# 0ora *$ crista!$ inco!or$ sau pu!#$r$ crista!inaa!#a8 ar$ "ust acru8 punct *$ topir$ 1+C :cu *$scopun$r$;8 $st$ s$nsi#i! !a !uina8 !ainca!(ir$8 !a a$r. Est$ so!u#i! in apa :15&;8 in a!coo! a#so!ut 15,8 in "!ic$rina 151. Aci*u!i(oascor#ic ar$ acti6itat$ antiscor#utica u!t ai ica *$cat aci*u! ascor#ic8 $st$ ai putin a#sor#it *$ or"anis si s$ $!iina u!t ai r$p$*$.

Aci*u! ascor#ic8 ascor#atii *$ so*iu si ca!ciu8 aci*u! i(oascor#ic si i(oascor#atu!*$ so*iu au ac$!$asi propri$tati antio3i*ant$. M$canisu! antio3i*ant a! 6itain$i Cconsta in captar$a ra*ica!i!or o3i"$nati con0or $cuati$i5

 

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 71/86

Ra*ica!u! aci* s$i*$%i*roascor#ic c$ s$ 0or$a(a in ura unui trans0$r *$ %i*ro"$n:sau trans0$ru! unui $!$ctron si a unui proton H=; ar$ 6iata $*i$ !un"a8 0iin* sta#i!i(at prin con<u"ar$ si nu poat$ initia a!t$ !anturi *$ r$acti$8 in%i#an* ast0$! p$ro3i*ar$a.Ra*ica!u! ascor#at 0orat su0$ra un proc$s *$ *isproportionar$ can* r$(u!ta aci*u!

*$%i*roascor#ic8 car$ nu ar$ caract$r aci* si s$ r$0ac$ o o!$cu!a *$ aci* ascor#ic Aci*u!ascor#ic action$a(a si prin captar$a o3i"$nu!ui.Sta#i!i(ar$a cu!orii si a aro$i in pr$($nta antio3i*anti!or s$ r$a!i($a(a prin

in%i#ar$a atacu!ui o3i*ati6 asupra copon$nt$!or *$ aroa si cu!oar$ si ast0$! s$ pr$6in$0orar$a pro*usi!or cu iros n$p!acut sau co!orati. Vitaina C poat$ r$*uc$ ionii$ta!ici8 car$ pot "$n$ra ra*ica!i !i#$ri8 c$ initia(a !anturi *$ r$acti$5

 Aci*u! ascor#ic si ascor#atii prot$<$a(a *$ o3i*ar$ a!i$nt$!$ %i*roso!u#i!$. iin*

so!u#i!$ in apa nu pot prot$<a "rasii!$ !a o3i*ar$. P$ *$ a!ta part$8 antio3i*antii%i*roso!u#i!i sunt *istrusi ai usor su# actiun$a ca!*urii. Din ac$asta cau(a aci*u!

ascor#ic8 ca si aci*u! "a!ic8 s$ $st$ri0ica p$ntru a cr$st$ so!u#i!itat$a in "rasii si p$ntru a*$6$ni ai t$ror$(ist$nt. Est$rii ascor#i!pa!itat sau ascor#i!st$arat sunt 0o!ositi *r$ptantio3i*anti p$ntru "rasii.

Aci*u! tartric :aci*u! *i%i*ro3isuccinic; s$ pr$(inta su# patru 0or$st$r$oi(o$r$5aci*u! *$3tro-tartric8aci*u! !$6o-tartric8aci*u! tartric rac$ic :optic inacti6 prin cop$nsati$ int$ro!$cu!ara; si aci*u! $(o-tartric:optic inacti6 prin cop$nsati$intrao!$cu!ara;. 

Aci*u! *$3tro-tartric s$ "as$st$ in 0ruct$ !i#$r sau su# 0ora *$ sar$ :*$ 8 Ca8M";8 si in *ro<*ia *$ 6in :piatra *$ 6in; su# 0ora *$ tartrat aci* *$ potasiu8 *$ un*$ s$ pun$ in !i#$rtat$ prin tratar$ cu aci(i in$ra!i.

Aci*u! tartric !$6o"ir s$ o#tin$ prin *$*u#!ar$a a$st$cu!ui rac$ic8 aci* : ;-tartric8 cu #a($ optic acti6$. Aci*u! tartaric rac$ic $st$ un a$st$c $c%io!$cu!ar *$$nantio$ri si s$ o#tin$ sint$tic prin o3i*ar$a aci*u!ui 0uaric. O3i*ar$a aci*u!ui a!$iccu p$ran"anat *$ potasiu in $*iu s!a# #a(ic con*uc$ !a aci* $(otartric. Aci*u! tartaric s$ pr$(inta su# 0ora *$ crista!$ inco!or$ sau pu!#$r$ crista!ina a!#a8 0arairos8 cu "ust acru. Est$ usor so!u#i! in apa8 in a!coo!i *ar $st$ "r$u so!u#i! in $t$r siinso!u#i! in #$n($n$.

Aci*u! tartric s$ 0o!os$st$ ca aci*u!ant in sucuri!$ *in stru"uri si *in a!t$ 0ruct$8 in"$uri8 in pani0icati$. Intra in copo(itia saruri!or *$ a0anar$8 a!aturi *$ car#onatu! aci**$ so*iu. Aci*u! tartric si tartratii *$ so*iu si potasiu s$ 0o!os$sc ca sin$r"ici p$ntruantio3i*anti si ca sist$$ tapon.

&.2 ESTERIEst$rii su#t *$ri6ati 0unctiona!i ai aci(i!or car#o3i!ici8 si au 0oru!a "$n$ra!a .

C!asi0icar$8 no$nc!atura *upa natura ra*ica!u!ui %i*rocar#onat $st$rii pot 0i a!i0atici8 aroatici sau icsti.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 72/86

*upa nuaru! "rupari!or %o*ro3i! $st$ri0icat$ $3ista ono$st$ri8 *i$st$ri8 po!i$st$ri.

 

 Nu$!$ $st$ri!or s$ 0or$a(a in o* ana!o" cu nu$!$ saruri!or.M$to*$ *$ sint$(a a $st$ri!or  $st$ri0icar$a *ir$cta a a!coo!i!or cu aci(i car#o3i!ici $st$ o r$acti$ r$6$rsi#i!acata!i(ata *$ aci(i in$ra!i :HC! "a(8 H'SO) ;

 P$ntru *$p!asar$a $c%i!i#ru!ui in s$nsu! 0orarii $st$ru!ui s$ ia in $3c$s unu! *in

r$actanti sau s$ in*$part$a(a unu! *in pro*usii *$ r$acti$. $st$ri0icar$a a!coo!i!or :a!coo!ati!or; si a 0$no!i!or :a 0$no!ati!or; cu c!oruri aci*$sau an%i*ri*$ aci*$. In ac$st$ ca(uri r$actia *$ $st$ri0icar$ $st$ cantitati6a.

 

tratar$a saruri!or *$ ar"int a!$ aci(i!or car#o3i!ici cu io*uri *$ a!c%i!C12H&,-COOA" = CH&I→ C12H&,-CO-O-CH& = A"Ist$arat *$ ar"int st$arat *$ $ti!

*in a!*$%i*$ in pr$($nta *$ cata!i(ator a!coo!at *$ a!uiniu :r$actia Tisc$nco;  prin con*$nsar$a a!*$%i*$!or cu $st$riC/H,-CHO = CH&-COO-C'H,→ C/H,-CHCH-COO-C'H, = H'O

cinaat *$ $ti! a*itia aci(i!or car#o3i!ici !a a!c%$n$ si a!c%in$CH&-CO-OH = CH'CH'→ CH&-COO-CH'-CH&CH&-CO-OH = CH≡CH→ CH&-COO-CHCH' $st$ri0icar$a intrao!$cu!ara a Z- si - %i*ro3iaci(i!or con*uc$ !a !acton$ :$st$ricic!ici intrao!$cu!ari; 

Propri$tati 0i(ic$Est$rii a!coo!i!or ono%i*ro3i!ici in0$riori sunt !ic%i*$ cu iros 0!ora! sau iros *$ 0ruct$si u!ti sunt 0o!ositi in par0u$ri$ sau ca aro$ a!i$ntar$.Est$rii au punct$ *$ 0i$r#$r$ ai ici *$cat a!$ aci(i!or cor$spun(atori :si *$ u!t$ oriai ici si *$cat a!$ a!coo!i!or cor$spun(atori8 *$oar$c$ o!$cu!$!$ $st$ri!or suntasociat$ prin !$"aturi *ipo!-*ipo!8 ai s!a#$ *$cat !$"aturi!$ *$ %i*ro"$n. Est$rii suntinso!u#i!i in apa8 so!u#i!i in so!6$nti or"anici :a!coo!8 $t$r8 c!oro0or8 ac$tona8 u!$iuri0i3$;.

Propri$tati c%iic$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 73/86

%i*ro!i(a aci*a $st$ r$6$rsi#i!a si con*uc$ !a a!coo!u! si aci*u! cor$spun(ator.Hi*ro!i(a #a(ica *$cur"$ ir$6$rsi#i! si con*uc$ !a a!coo!u! si sar$a r$sp$cti6a. 

r$actia *$ trans$st$ri0icar$ ar$ !oc !a inca!(ir$a unui $st$r cu un a!coo! in cata!i(a

aci*a sau #a(ica5 

Est$ri 0o!ositi ca a*iti6i a!i$ntari Aroati(anti

D$nuir$ oru!a structura!a Caract$risticiAc$tat *$ #$n(i!

Ac$tat *$ "$rani!Ac$tat *$ !ina!i!

Antrani!at *$ $ti!Antrani!at *$ #$n(i!4$n(oat *$ 0$ni!$ti!4utirat *$ $ti!4utirat *$ "$rani!4utirat *$ !ina!i!Cinaat *$ $ti!Cinaat *$ #$n(i!$ni!ac$tat *$ $ti!$ni!ac$tat *$ "$rani!oriat *$ $ti!oriat *$ "$rani!Va!$rianat *$ $ti!Va!$rianat *$ 0$ni!$ti!I(o6a!$rianat *$ "$rani!Sa!ici!at *$ $ti!Sa!ici!at *$ $ti!

A*ipat *$ propi!Ac$tat *$ $ti!Ac$tat *$ 0$ni!$ti!Antrani!at *$ $ti!

4$n(oat *$ $ti!I(o#utirat *$ 0$ni!$ti!oriat *$ 0$ni!$ti!Z-nona!actonaZ-un*$ca!actona-!acton$:octa-8nona-8*$ca-8un*$ca-8*o*$ca-8t$tra*$ca!acton$; CH&COO-CH'-C/H,

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 74/86

orto-NH'-C/H)-COOCH&orto-NH'-C/H)-COOCH'C/H,KC/H,COOCH'CH'C/H,

C&H2COOCK'H,

C/H,CHCHCOOC'H,C/H,CHCHCOOCH'C/H,C/H,CH'COOC'H,

H-COO-C'H,

CH&:CH';&COOC'H,:CH&;&C-COOCH'CH'C/H,

orto-HO-C/H)COOC'H,

C&H2OCO:CH';)COOC&H2CH&COOC'H,CH&COOCH'CH'C/H,

C/H,COOC'H,:CH&;'CHCOOCH'CH'C/H,HCOOCH'CH'C/H,

Lic%i* cu iros *$ 0ruct$ constitui$nt a! u!$iuri!or $s$ntia!$.Lic%i* cu iros 0!ora!8 !a6an*a.Lic%i* cu iros *$ 0ruct$.Crista!$ cu pt',CCrista! cu iros *$ 6io!$t$8 pt)'CLic%i* cu iros *$ !i!iac8 tran*a0ir.Lic%i* cu iros *$ ananas.Lic%i* inco!or cu iros *$ tran*a0ir si *$ 0ruct$Lic%i* cu iros *$ 0ruct$.Lic%i* inco!or cu iros *$ scortisoaraAroa *$ 0ruct$8 in sp$cia! *$ pi$rsici si prun$.Lic%i* cu iros *$ tran*a0ir.Lic%i* cu iros *$ tran*a0ir Lic%i* cu iros *$ 0ruct$Lic%i* cu iros *$ tran*a0ir.Lic%i* cu iros 0!ora! sau *$ 0ruct$Lic%i* cu aroa *$ 0ruct$.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 75/86

Lic%i* cu iros *$ 0ruct$ si tran*a0ir.Lic%i* u!$ios cu iros 0!ora!Intra in copo(itia u!$iu!ui *$ tu#$ro(a8 "aroa0$8 $st$acanAroati(ant p$ntru sosu! *$ soia.Lic%i* cu iros *$ 0ruct$8 s!a# ac$tonic.

Lic%i* u!$ios cu iros *$ tran*a0iri.Lic%i* cu iros *$ stru"ur$ p$ntru aroati(ar$a 6inu!uiLic%i* cu iros *$ 0ruct$.Lic%i* cu iros 0!ora!.Lic%i* u!$ios cu iros 0!ora!.Lic%i* cu aroa *$ cocos.Lic%i* cu aroa *$ p$r$.P$ntru $ntin$r$a caract$ristici!or s$n(oria!$ a!$ ar"arin$i8#ran($turi!or8pro*us$!or *insoia.

Antio3i*anti5 *iac$tat *$ ascor#i! E-&&8 pa!itat *$ ascor#i! E-&)

Sin$r"ici p$ntru antio3i*anti5 $st$ru! citric a! ono- si *i"!ic$ri*$!or aci(i!or "rasi Cons$r6anti5 sor#ito! pa!itat8 car#onat *$ $ti!8 a!c%i! para#$ni :6$(i capito!u!0$no!i;.

&. ACI7I GRASI. ACILGLICEROLI&..1.ACI7I GRASI

Aci(ii "rasi sunt aci(ii car$ intra in copo(itia !ipi*$!or. S$ "as$sc atat in star$!i#$ra cat si su# 0ora *$ $st$ri ai "!ic$rin$i.

Prin %i*ro!i(a aci*a a tri"!ic$ri*$!or s$ o#tin aci(i "rasi saturati si n$saturati8 iar prin o3i*ar$a cata!itica a para0in$!or s$ o#tin aci(i "rasi saturati.

Aci(ii "rasi s$ c!asi0ica in aci(i "rasi tipici :nora!i; si aci(i "rasi atipici. Aci(ii"rasi tipici sunt aci(ii onocar#o3i!ici saturati sau n$saturati8 cu cat$na !iniara si cunuar par *$ atoi *$ car#on in o!$cu!a. In a!i$nt$ au o pon*$r$ u!t ai ar$ *$cataci(ii "rasi atipici. Aci(ii "rasi atipici sunt aci(i cu nuar ipar *$ atoi *$ car#on8 cucat$n$ rai0icat$8 cu !$"aturi trip!$8 cu cat$n$ cic!ic$8 0uranic$ sau $po3i*ic$ si cu0unctiuni o3i"$nat$ :%i*ro3iaci(i8 c$toaci(i;. Ac$sti aci(i apar in cantitiati r$*us$ ina<oritat$a a!i$nt$!or. Raportu! *intr$ cantitat$a *$ aci(i "rasi saturati si aci(i n$saturatia0$ct$a(a propri$tati!$ 0i(ic$ a!$ "rasii!or si u!$iuri!or8 aci(ii saturati a6an* punct$ *$topir$ ai ari *$cat aci(ii n$saturati.

Principa!ii aci(i "rasi saturati tipici si atipici sunt uratorii5

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 76/86

D$nuir$a stiinti0ica D$nuir$a u(ua!a oru!a c%iica Si#o!u! Pria ci0ra *in si#o!u! aci*u!ui saturat r$pr$(inta nuaru! atoi!or *$ car#on *ino!$cu!a8iar ci0ra ($ro in*ica ($ro !$"aturi *u#!$.Aci(ii car$ au )-1 atoi *$ car#on in o!$cu!a sunt aci(i cu !ant scurt8 c$i cu 1'-1)atoi *$ car#on sunt aci(i cu !ant $*iu8 r$stu! sunt aci(i cu !ant !un".

Aci(ii "rasi n$saturati s$ c!asi0ica in aci(i onon$saturati si po!in$saturati.Principa!ii aci(i "rasi n$saturati sunt uratorii5

D$nuir$a stiinti0ica D$nuir$a u(ua!a oru!a c%iica Si#o! 

Aci(ii "rasi po!in$saturati 0ac part$ *in "rupa ]& si ]/.I(o$ria aci(i!or n$saturati Daca aci*u! "ras contin$ n !$"aturi *u#!$8 atunci

$3ista 'n i(o$ri "$o$trici :cis-trans sau 7-E;.P$ntru un aci* "ras cu o !$"atura *u#!a s$ pot scri$ uratorii st$$r$oi(o$ri5

P$ntru un aci* cu *oua !$"aturi *u#!$:$3.aci*u! !ino!ic; $3ista patru st$r$oi(o$ri.

 

 Nuai aci*u! !ino!$ic8 car$ ar$ con0i"uratia tota! cis :a!!-cis; $st$ aci* $s$ntia!8 asii!at*$ catr$ or"anis.

I(o$rii "$o$trici s$ *$os$#$sc prin propri$tati!$ 0i(ic$ si c%iic$8 *in cau(ari"i*itatii *u#!$i !$"aturi. I(o$rii trans sunt ai sta#i!i t$ro*inaic :au continut$n$r"$tic sca(ut; p$ntru ca "rup$!$ 6o!uinoas$ sunt ai in*$partat$ spatia! *$cat ini(o$rii cis. Din cau(a si$tri$i o!$cu!ar$8 $3ista un aran<a$nt ai copact a!o!$cu!$!or in r$t$aua crista!ina si prin urar$ punctu! *$ topir$ $st$ i ar$ !a i(o$ru!trans. Datorita cur#urii cat$n$!or !a ni6$!u! *u#!$!or !$"aturi8 aci(ii "rasi n$saturati nu pr$(inta un aran<a$nt r$"u!at8 copact a! o!$cu!$!or in r$t$aua crista!ina si *$ci au punct$ *$ topir$ ai ici *$cat aci(ii saturati cor$spun(atori.

Aci(ii "rasi n$saturati natura!i au aproap$ in $3cusi6itat$ con0i"uratia cis.Iportanta #io!o"ica pr$(inta nuai st$r$oi(o$rii cis8 sin"urii ip!icati in proc$s$!$ #ioc%iic$ natura!$. I(o$rii trans s$ "as$sc in natura in conc$ntratii ici8 in sp$cia! inun$!$ "rasii 6$"$ta!$ si in icroor"anis$. Cantitati ai ari *$ i(o$ri trans s$0or$a(a !a %i*ro"$nar$a cata!itica a u!$iuri!or si !a sint$(a aci(i!or "rasi prin r$actii *$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 77/86

$!iinar$. Ac$sti st$r$oi(o$ri nu sunt asii!ati *$ catr$ or"anis si *$ci nu au 6a!oar$nutriti6a.

O a!ta c!asi0icar$ ipart$ aci(ii "rasi n$saturati in aci(i $s$ntia!i si aci(in$$s$ntia!i. Aci(ii $s$ntia!i sunt aci(i po!in$saturati8 constitui$nti ai 6itain$i si sunt!uati nuai *in a!i$nt$. Aci(ii $s$ntia!i sunt5 !ino!$nic8 !ino!ic8 ara%i*onic8 EPA8 DHA.

Propri$tati!$ c%iic$ a!$ aci(i!or "rasi N$utra!i(ar$a. Aci(ii "rasi 0or$a(a saruri cu %i*ro3i(ii8 cu car#onatii a!ca!ini si

*$ aoniu. Saruri!$ *$ so*iu8 potasiu si aoniu sunt so!u#i!$ in apa:sapunuri;8 r$stu!saruri!or sunt inso!u#i!$.

Hi*ro"$nar$a. La %i*ro"$nar$a aci(i!or po!in$saturati s$ 0or$a(a un a$st$c *$aci(i saturati8 aci(i ono$noici si aci(i *i$noici cu structura st$rica *istri#uita statistia :in0uncti$ *$ para$trii proc$su!ui;. D$ $3$p!u8 !a %i*ro"$nar$a aci*u!ui o!$ic :i(o$ru!"$o$tric cis;8 in con*itii %$t$ro"$n$8 !a $c%i!i#ru s$ "as$st$ aci* $!ai*ic :i(o$ru! trans;8aci* st$aric si aci* o!$ic n$%i*ro"$nat. La %i*ro"$nar$a cata!itica a aci*u!ui !ino!$nicnatura! C15&:+81'81,; s$ 0or$a(a aci* st$aric8 sas$ copusi cu o !$"atura

*u#!a:con0i"urati$ cis sau trans; si 1' copusi cu cat$ *oua !$"aturi *u#!$ :con0i"urati$cis-cis8 trans-trans8 cis-trans8 trans-cis;5

Sc%$a r$actii!or posi#i!$ *$ %i*ro"$nar$ tota!a a r$sturi!or tri$noic$ *inaci!"!ic$ri*$ :sau *in aci*u! !ino!$nic; $st$ uratoar$a5

 

A. r$pr$(inta con0i"uratii a!!-cis4. r$pr$(inta con0i"uratii!$ cis-cis9 trans-trans9 cis-trans sau trans-cisC. r$pr$(inta con0i"uratii cis sau trans

Ha!o"$nar$a aci(i!or "rasi nu $st$ cantitati6a *$cat in anuit$ con*itii. Io*u!$!$$ntar s$ a*ition$a(a nuai partia! !a *u#!a !$"atura si *$ ac$$a ci0ra *$ io* :in*ic$!$*$ io*;8 *$t$rinata prin a*itia io*u!ui8 nu $st$ $3acta. In !ocu! io*u!ui s$ 0o!os$st$r$acti6u! Hannus8 car$ $st$ o so!uti$ *$ #ro in io*ura *$ potasiu si *$ci ar$ ca a"$nt *$%a!o"$nar$ #roura *$ io* :I4r;8 r$acti6 ai $n$r"ic *$cat io*u!. In pr$($nta #rourii *$io* ar$ !oc o r$acti$ rapi*a si cantitati6a5

 

In*ic$!$ *$ io* $st$ o asura a "ra*u!ui *$ n$saturar$ a aci*u!ui si r$pr$(inta cantitat$a in"ra$ *$ io* a*itionata !a 1" aci* "ras

A*itia %a!o"$ni!or :in principa! a #rou!ui; $st$ iportanta p$ntru intro*uc$r$a!$"aturii trip!$ in cat$na aci(i!or "rasi8*ar si p$ntru trans0orar$a aci(i!or cu !$"aturitrans8in i(o$rii !or cu con0i"urati$ cis.Hi*ro"$nar$a partia!a a !$"aturii ac$ti!$nic$:cata!i(ator *$ pa!a*iu otra6it cu saruri *$P#'=; con*uc$ !a i(o$rii cis.D$ $3$p!u8 a*itia #rou!ui !a aci*u! o!$ic:aci*u! cis-+81 octa*$c$noic; con*uc$ !a aci* -+81-*i#roost$aric8car$ $!iina *oua o!$cu!$ *$

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 78/86

aci* #ro%i*ric in so!uti$ a!coo!ica *$ %i*ro3i* a!ca!in si r$(u!ta aci*u! +81-octa*$cinoic:aci* st$aro!ic;8uti!i(at !a o#tin$r$a sapunu!ui8a $st$ri!or.

Autoo3i*ar$a aci(i!or "rasi n$saturati. Autoo3i*ar$a $st$ un proc$s *$ *$"ra*ar$o3i*ati6a su# actiun$a o3i"$nu!ui o!$cu!ar sau a o3i"$nu!ui *in a$r a su#straturi!orn$saturat$ :aci(i "rasi8 !ipi*$ n$saturat$8 a!i$nt$ #o"at$ in aci(i "rasi n$saturati;.

O3i*ar$a !ipi*$!or su# actiun$a o3i"$nu!ui $st$ cunoscuta su# *$nuir$a *$ autoo3i*ar$8ranc$(ir$ a!*$%i*ica sau p$ro3i*ar$. P$ro3i*ar$a "rasii!or a!i$ntar$ o*i0ica ca!itati!$or"ano!$ptic$8 nutritiona!$ si inocuitat$a ac$stora.

Caract$ristici!$ proc$su!ui *$ autoo3i*ar$ sunt5 *$cur"$ prin $canis ra*ica!ic in !ant si consta in tr$i $tap$5 initi$r$a8 propa"ar$a si intr$rup$r$a !antu!ui *$ r$actii. $st$ cata!i(ata *$ !uina8 *$ pr$($nta su#stant$!or "$n$ratoar$ *$ ra*ica!i !i#$ri:prootori ;8 *$ pr$($nta o3i"$nu!ui si a ionior *$ $ta!$ "r$!$. $st$ in%i#ata *$ captorii *$ ra*ica!i !i#$ri :antio3i*anti; s$ 0or$a(a %i*rop$ro3i(i ca pro*usi priari *$ p$ro3i*ar$8 car$ u!t$rior s$*$scopun 80oran* pro*usi s$cun*ari si pro*usi t$rtiari *$ p$ro3i*ar$.

In $tapa initi$r$ s$ *$c!ans$a(a proc$s$!$ ra*ica!ic$8 can* s$ "$n$r$a(a ra*ica!i!i#$ri *$ 6iata scurta. Ra*ica!ii !i#$ri sunt atoi sau "rupari *$ atoi cu un $!$ctronn$cup!at !a un ato. Ac$stia sunt sp$cii c%iic$ r$acti6$ *atorita t$n*int$i *$ cup!ar$ aspini!or $!$ctronici. Ra*ica!ii !i#$ri pot 0i "$n$rati t$ric8 0otoc%iic8 ra*ioc%iic8 su#actiun$a ioni!or *$ $ta!$ "r$!$8 sau $n(iatic. Ra*ica!u! !i#$r P. 0orat prin*$scopun$r$a prootoru!ui P :r$actia 1; ataca su#stratu! !ipi*ic RH si $3tra"$ un ato*$ %i*ro"$n *in po(itia a!i!ica :!$"atura Ca!i!ic-H $st$ acti6ata8a6an* $n$r"i$ *$ *$soci$r$0oart$ ica;8 can* r$(u!ta un ra*ica! a!i!ic priar R. :r$actia ';8.sta#i!i(at prin r$(onantaAc$st ra*ica! poat$ 0i "$n$rat si prin r$actia : &.;.

In $tapa *$ propa"ar$ a !antu!ui *$ o3i*ar$8 ra*ica!u! priar a!i!ic a*ition$a(ao3i"$n :r$actia ); si ra*ica!u! p$ro3i*ic 0orat $3tra"$ apoi un %i*ro"$n *in su#stratu!!ipi*ic8cu 0orar$a unui %i*rop$ro3i* si a unui a!t ra*ica! !i#$r :r$actia ,;. Star$ara*ica!ica s$ transit$ *$ci su#stratu!ui !ipi*ic. Nou ra*ica! 0orat 6a r$actiona cuo3i"$nu! si s$c6$nta *$ r$actii s$ r$p$ta.

In $tapa *$ t$rinar$ :intr$rup$r$; a !antu!ui *$ o3i*ar$ *ispar$ caract$ru!ra*ica!ic in ura proc$s$!or *$ r$co#inar$ :r$actia /-; si r$(u!ta pro*usi sta#i!i.

 

Capacitat$a unui su#strat *$ a !$"a o3i"$nu! intr-un proc$s ra*ica!ic s$ $3pria prin $0$ctu! proo3i*ant. Ac$st $0$ct cr$st$ cu nuaru! po(itii!or a!i!ic$ *in o!$cu!a.

Hi*rop$ro3i(ii ROOH 0orati s$ *$scopun si r$(u!ta a!ti ra*ica!i :ROO.8 H.8RO.8 HO.8 R.8 HO'.;8car$ initia(a a!t$ !anturi *$ r$actii si proc$su! *$ o3i*ar$ s$u!tip!ica :$st$ *$ci autoo3i*ar$;.Ra*ica!ii o3i"$nati participa !a r$actii *$ $3tra"$r$ *$ato *$ %i*ro"$n8*$ $!iinar$8*$ *i$ri(ar$8*$ *isproportionar$ si r$(u!ta o "aa !ar"a*$ pro*usi *$ autoo3i*ar$5a!*$%i*$8c$ton$8c$toaci(i8aci(i8a!coo!i8$t$ri cu o!$cu!$ aiici8a!cani8!acton$.

Ionii $ta!$!or cu 6a!$nt$ 6aria#i!$ :$8 Co8 Ni8 Cu8 Mn; 0unction$a(a atat cao3i*anti cat si ca r$*ucatori si sunt "$n$ratori *$ ra*ica!i !i#$ri. Ac$sti ioni au $0$ct

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 79/86

 proo3i*ant p$ntru ca acc$!$r$a(a *$scopun$r$a %i*rop$ro3i(i!or :r$actia + si 1;8r$action$a(a *ir$ct cu su#stratu! :r$actia 11; sau acti6$a(a o3i"$nu! o!$cu!ar !a o3i"$nsin"!$t :r$actia 1';.

 

Actiun$a ac$stor ioni $ta!ici poat$ 0i anu!ata prin uti!i(ar$a unor r$*ucatori sau a unora"$nti s$c%$stranti.In a!i$nt$8ionii $ta!$!or "r$!$ pro6in *in at$rii!$ pri$8apa t$%no!o"ica8uti!a<$

sau a#a!a<$.

&..'.Aci!"!ic$ro!i :"!ic$ri*$;

Aci!"!ic$ro!ii r$pr$(inta copon$nt$!$ *$ #a(a a!$ "rasii!or :!ipi*$!or; 6$"$ta!$si ania!$. Din punct *$ 6$*$r$ c%iic sunt $st$ri ai "!ic$ro!u!ui cu aci(ii "rasi.C!asi0icar$ *upa nuaru! "rupari!or %i*ro3i! $st$ri0icat$ s$ ipart in onoaci!"!ic$ro!i

:ono"!ic$ri*$;8 *iaci!"!ic$ro!i :*i"!ic$ri*$;8 triaci!"!ic$ro!i :tri"!ic$ri*$;. Dupa po(itia r$!ati6a a r$sturi!or *$ aci(i "rasi *in o!$cu!a8 pot 0i W-ono"!ic$ri*$8 X-ono"!ic$ri*$8 W8X-*i"!ic$ri*$8 W8W-*i"!ic$ri*$. Dupa natura r$sturi!or *$ aci(i "rasi $3ista "!ic$ri*$ sip!$ si i3t$

 

E3$p!u *$ ono"!ic$ri*$5W-onoo!$ina8 1-onoo!$i!"!ic$ro!8 "!ic$ro!-1-onoo!$at sau 1-onoo!$at *$ "!ic$ri!X-iristina8 '-onoiristi!"!ic$ro!8 "!ic$ro!-'-onoiristat sau '-onoiristat *$"!ic$ri!

E3$p!$ *$ *i"!ic$ri*$5W8X- *io!$ina8 18'-*io!$at *$ "!ic$ri! sau 18'-*io!$i!"!ic$ro! :si#o! OO;W8W-*i!aurina8 18&-*i!aurat *$ "!ic$ri! sau 18&-*i!auri!"!ic$ro! :si#o! LL;1-o!$i!-'-st$ari!-"!ic$ro! sau 1-o!$o-'-st$arina :si#o! OS;1-pa!ito-&-!aurina sau 1-pa!iti!-&-!auri!- "!ic$ro!

 

E3$p!$ *$ tri"!ic$ri*$ sip!$5trio!$ina8 trio!$at *$ "!ic$ri!8 "!ic$ri!trio!$at8 trio!$i!"!ic$ro! :si#o! OOO sau O&;trip!aitina8 tripa!itat *$ "!ic$ri!8 "!ic$ri!tripa!itat8 tripa!iti!"!ic$ro!

E3$p!$ *$ tri"!ic$ri*$ i3t$5*ipa!itost$arin$5 18'-*ipa!iti!-&-st$ari!-"!ic$ro!

  18&-*ipa!iti!-'-st$ari!-"!ic$ro!

iristo!ino!$ost$arin$5 1-iristo-'-!ino!$o-&-st$arin$ sau 1-iristi!-'-!ino!$i!-&-st$ari!-"!ic$ro!

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 80/86

 1-iristo-'-st$aro-&-!ino!$ina 1-st$aro-'-!ino!$i!-&-iristi!-"!ic$ro!

Propri$tati 0i(ic$Aci!"!ic$ro!ii $3trasi *in p!ant$ sunt su#stant$ !ic%i*$:*$nuit$ u!$iuri csau

s$iso!i*$8 iar c$i $3trasi *in t$suturi!$ ania!$ sunt in "$n$ra! so!i(i. Copusii !ic%i(icontin in o!$cu!a r$sturi *$ aci(i n$saturati si *$ aci(i saturati cu pana !a atoi *$atoi *$ car#on8 iar c$i so!i(i contin r$sturi *$ aci(i saturati cu p$st$ atoi *$ car#on ino!$cu!a.

Grasii!$ s$ top$sc p$ un int$r6a! *$ t$p$ratura :0iin* a$st$curi *$ *i0$rit$su#stant$; !a inca!(ir$ !$nta si !a o t$p$ratura carat$ristica !a inca!(ir$a rapi*a. Grasii!$so!i*$ sunt p!astic$ :usor *$0ora#i!$; p$ un int$r6a! !ar" *$ t$p$ratura. Grasii!$s$iso!i*$ au un int$r6a! *$ p!asticitat$ u!t ai r$*us.

Sunt su#stant$ inso!u#i!$ in apa8 "r$u so!u#i!$ in a!coo! si usor so!u#i!$ in a!tiso!6$nti or"anici :$t$ri8 c!oro0or8 #$n($n8 ac$tona8 $tc;. La ran*u! !or8 aci!"!ic$ro!ii sunt #uni *i(o!6anti p$ntru 6itain$!$ !iposo!u#i!$8 p$ntru %oronii st$roi*ici si p$ntru

anuiti pi"$nti.Sunt su#stant$ inco!or$9 in star$ proaspata sunt 0ara "ust si 0ara iros8 *ar pastrat$in tip si in con*itii n$cor$spun(atoar$ ranc$($sc8 can* capata iros si "ust sp$ci0ic8n$p!acut.

D$nsitat$a "!ic$ri*$!or cr$st$ cu cr$st$r$a "ra*u!ui *$ n$saturar$ si sca*$ cucr$st$r$a !un"iii cat$n$i.

Aci!"!ic$ro!ii au propri$tat$a *$ a $u!siona prin a"itar$ sau prin tratar$ cusu#stant$ t$nsioacti6$ :sapunuri8 prot$in$8 aci(i #i!iari $tc;8 propri$tat$ $s$ntia!a in proc$su! *$ *i"$sti$ si *$ a#sor#ti$.

Propri$tati c%iic$ Hi*ro!i(a aci!"!ic$ro!i!or. In 6itro8 su# actiun$a cata!itica a aci(!or in$ra!i :HC!8H'SO); !a 'C si /- at8 "!ic$ri*$!$ %i*ro!i($a(a r$6$rsi#i! cu 0orar$ *$ aci(i "rasisi "!ic$ro!8 in ura rup$rii !$"aturi!or $st$ric$ O-CO- . Hi*ro!i(a aci*a a "!ic$ri*$!or r$pr$(inta $to*a in*ustria!a *$ o#tin$r$ a aci(i!or "rasi sia "!ic$rin$i.

Hi*ro!i(a #a(ica s$ r$a!i($a(a in pr$($nta *$ OH8 NaOH si con*uc$ !a "!ic$rinasi saruri a!$ aci(i!or "rasi8 nuit$ sapunuri. Din ac$asta cau(a %i*ro!i(a #a(ica a"!ic$ri*$!or s$ nu$st$ r$acti$ *$ saponi0icar$ si $st$ o %i*ro!i(a tota!a.

 

In 6i6o8 %i*ro!i(a "!ic$ri*$!or ar$ !oc su# actiun$a #iocata!itica a $n(i$!or *$nuit$!ipa($ :*i"$sti6$ si tisu!ar$;.

Sapunu! s$ *i(o!6a in apa 0i$r#int$ si8 *upa tratar$ cu aci(i in$ra!i :H'SO);8 s$ pun in !i#$rtat$ aci(ii "rasi car$ s$ $3tra" *$ ai u!t$ ori in %$3an. Din $3tract$!$ in%$3an8 racit$ !a )-,C8 s$ s$para aci(ii "rasi saturati crista!i(ati8 iar in so!uti$ raan aci(iin$saturati. Daca aci(ii "rasi sunt *i(o!6ati in $tano!8 0ractionar$a s$ 0ac$ prin racir$ !a-1,C. Aci(ii 0ractionati sunt ana!i(ati 0i(ico-c%iic.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 81/86

R$actia *$ %i*ro!i(a s$ *$s0asoara in sist$ %$t$ro"$n8 *$oar$c$ "rasii!$ suntinso!u#i!$ in apa si *$ci 6it$(a *$ r$acti$ $st$ ica. P$ asura c$ proc$su! *$ %i*ro!i(ainaint$a(a s$ 0or$a(a copusi ai %i*ro0i!i :in sp$cia! ono"!ic$ri*$;8 car$ <oaca ro! *$$u!"atori. Ac$stia ar$sc "ra*u! *$ *isp$rsi$ a! "rasiii si ip!icit supra0ata *$ contactcu r$actantii8 acc$!$ran* proc$su! *$ %i*ro!i(a. Vit$(a r$acti$i *$ %i*ro!i(a $st$ putin

*$p$n*$nta *$ natura si !un"i$a cat$n$!or aci(i!or $st$ri0icati *in "!ic$rina8 *ar $st$strict *$p$n*$nta *$ %i*ro0i!i$8 r$sp$cti6 *$ conc$ntratia "rup$!or %i*ro3i!8 car$ aua0initat$ p$ntru apa. Din ac$st oti68 6it$(a r$acti$i *$ %i*ro!i(a in con*itii n$cata!itic$sca*$ in or*in$a5 ono"!ic$ri*$J *i"!ic$ri*$J tri"!ic$ri*$. R$acti6itat$a c$!or tr$i po(itii*in tri"!ic$ri*$ nu $st$ i*$ntica. Priu! r$st *$ aci* %i*ro!i(at $st$ c$! *in po(itia X8 can*r$(u!ta 18&-*iaci!"!ic$ro!i si apoi r$sturi!$ *in W si W.

P$ #a(a r$acti$i *$ saponi0icar$8 $0$ctuata in so!uti$ a!coo!ica *$ %i*ro3i(ia!ca!ini8 s$ *$t$rina in*ic$!$ *$ saponi0icar$ IS a! "rasiii8 car$ r$pr$(inta cantitat$a *$ #a(a8 $3priata in "8 n$c$sara p$ntru a saponi0ica un "ra *$ "rasi$.

M "ra$ "!ic$ri*a.....................................&3)31& " NaOH

1 "ra........................................................IS IS &3)31&@MVa!oar$a in*ic$!ui *$ saponi0icar$ *a in*icatii asupra as$i o!ar$ a "rasii!or si aaci(i!or "rasi continuti. Can* in*ic$!$ *$ saponi0icar$ ar$ 6a!oar$ ar$8 r$(u!ta caaci!"!ic$ro!ii au asa o!$cu!ara ica.

A!coo!i(a si aci*o!i(a aci!"!ic$ro!i!or.Prin tratar$a aci* "!ic$ro!i!or cu a!coo! ar$ !oc o trans$st$ri0icar$8 can* a!coo!u! su#stitui$"!ic$rina si r$(u!ta $st$rii a!coo!u!ui r$sp$cti68 0$no$n nuit a!coo!i(a.

La tratar$a "!ic$ri*$!or cu aci(i "rasi ar$ !oc o trans$st$ri0icar$ :0$no$n *$nuitaci*o!i(a;8 can* aci*u! "ras 0o!osit su#stitui$ anuiti aci(i "rasi *in o!$cu!atri"!ic$ri*$i8 r$(u!tan* a!ti aci!"!ic$ro!i. Prin aci*o!i(a si a!coo!i(a8 "!ic$ri*$!$n$a!i$ntar$ s$ pot trans0ora in "!ic$ri*$ a!i$ntar$ sau in "!ic$ri*$!$ n$c$sar$0a#ricarii ar"arin$i.

Ha!o"$nar$a aci!"!ic$ro!i!or !ic%i(i. Ha!o"$nii8 in sp$cia! #rou! s$ a*ition$a(a !a*u#!$!$ !$"aturi a!$ r$sturi!or *$ aci(i "rasi *in o!$cu!a aci!"!ic$ro!i!or. R$actia *$ a*iti$a #rou!ui !a *io!$ost$arina *$cur"$ ast0$!5

 

Gra*u! *$ n$saturar$ a! "!ic$ri*$!or s$ $6a!u$a(a cu a<utoru! in*ic$!ui *$ #ro I4r :ci0r$i *$ #ro; sau a in*ic$!ui *$ io*.

M "ra$ "!ic$ri*a^^^^^^^^^^^^'31/ " 4r'1 "ra$^^^^^^^^^^^^^^^^I4r I4r 13'31/@M

In*ic$!$ *$ #ro $st$ *$0init prin cantitat$a in "ra$ *$ #ro car$ s$ a*ition$a(a !a 1"ra$ "rasi$. Aci!"!ic$ro!ii car$ au in*ic$ *$ #ro cr$scut contin r$sturi *$ aci(i "rasin$saturati cu nuar ar$ *$ *u#!$ !$"aturi.

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 82/86

In*ic$!$ *$ #ro $st$ o ari$ prin car$ s$ apr$cia(a sicati6itat$a u!$iuri!or6$"$ta!$ 0o!osit$ p$ntru o#tin$r$a 6ops$!$!or. U!$iuri!$ 6$"$ta!$ cu nuar ar$ *$ *u#!$!$"aturi au in*ic$ *$ #ro:sau *$ io*;cr$scut si pr$(inta sicati6itat$ ri*icata. U!$iuri!$6$"$ta!$ car$ au in*ic$ *$ io* ai ar$ *$ 1' 0or$a(a p$!icu!$ :s$ usuca; si *$ ac$$as$ nu$sc u!$iuri sicati6$. U!$iu! *$ in contin$ aci* !ino!$nic si in*ic$!$ *$ io* ar$ 6a!ori

intr$ 12&-'/8 u!$iu! *$ soia ar$ 6a!oar$a in*ic$!ui *$ io* intr$ 1&2-1)&8 iar c$! *$ acar$ 1'1-1)&. U!$iu! *$ as!in$ ar$ in*ic$ *$ io* ic :2+-;8 c$! *$ i"*a!$ ar$ &-+ si*$ ac$$a nu s$ usuca !a a$r. Nu 0or$a(a p$!icu!$ *$ci nu po!i$ri($a(a. U!$iuri!$s$isicati6$ :u!$i *$ #u#ac8 *$ rapita8 *$ ustar8 *$ 0!oar$a soar$!ui; au in*ic$ *$ io*int$r$*iar8 intr$ +,-1'. Aci!"!ic$ro!ii *$ or"in$ ania!a au in*ic$ *$ io* u!t ai ic*$cat c$i *$ ori"in$ 6$"$ta!a si *$ci sunt n$sicati6i.

Hi*ro"$nar$a "rasii!or s$ r$a!i($a(a in cata!i(a %$t$ro"$na :cata!i(ator *$ Ni8 Pt8P*; !a pr$siuni ri*icat$ si t$p$raturi *$ 1,-'C. Hi*ro"$nar$a poat$ 0i partia!a sautota!a8 *$ 0ora5

 Hi*ro"$nar$a tota!a8 r$a!i(ata in con*itii $n$r"ic$8 $st$ un proc$*$u putin ap!icat in practica %i*ro"$narii u!$iuri!or. In in*ustria a!i$ntara s$ ap!ica %i*ro"$nar$a partia!a p$ntru a icsora "ra*u! *$ n$saturar$8 c$$a c$ ar$ cons$cint$ asupra propri$tati!or 0i(ic$si c%iic$ a!$ pro*us$!or a!i$ntar$. Prin %i*ro"$nar$ partia!a r$(u!ta u!$iuri #o"at$ in pro*usi ono$nici8 sta#i!$ !a autoo3i*ar$8 ca si u!$iu! *$ as!in$. Ac$st$ u!$iuri partia!%i*ro"$nat$ sunt uti!i(at$ p$ntru pra<ir$8 coac$r$8 0i$r#$r$.

Aci!"!ic$ro!ii !ic%i(i :u!$iuri!$ 6$"$ta!$; s$ trans0ora in aci!"!ic$ro!i so!i(i8 prin%i*ro"$nar$. Ac$asta r$acti$ sta !a #a(a pr$pararii in*ustria!$ a untu!ui 6$"$ta!:ar"arina;.

Prin %i*ro"$nar$8 u!$iuri!$ *$ p$st$8 #u#ac8 #a!$na8 $tc8 car$ au iros si "ustn$p!acut8 *o#an*$sc intr$#uintari in in*ustria a!i$ntara.

La %i*ro"$nar$a tri"!ic$ri*$!or apar a$st$curi cop!$3$ *$ tri"!ic$ri*$ *$ 0orasat-sat-sat8 sat-cis n$sat-sat8 sat-trans n$sat-sat8 $tc. Hi*ro"$nar$a con*uc$ si !a aparitiacon0i"uratii!or trans8 atat prin proc$s$ *$ $!ai*ini(ar$ :proc$su! in car$ ar$ !oc in6$rsar$acon0i"urati$i;8 cat si prin i"rar$a *u#!$!or !$"aturi8 car$ nu ai a*opta con0i"uratia cis8*$0a6ori(ata su# asp$ct $n$r"$tic8 0ata *$ con0i"uratia trans. orar$a con0i"uratii!ortrans8 in *$tri$ntu! con0i"uratii!or cis8 ar$ ca $0$ct sca*$r$a 6a!orii nutriti6$ a "rasii!or.Ac$st proc$s $st$ *$c$!at prin cr$st$r$a punctu!ui *$ topir$9 punctu! *$ topir$ a!"rasii!or %i*ro"$nat$ $st$ cu atat ai ar$ cu cat continutu! in aci(i trans $st$ aiar$.

St$r$oi(o$rii trans nu au 6a!oar$ #io!o"ica. Nuai con0i"uratii!$ a!!-cis :cistota!; sunt asii!at$ *$ catr$ or"anis8 *$oar$c$ cor$spun* tiparu!ui $n(i$!or car$ iitrans0ora #ioc%iic.

Cata!i(atorii p$r0oranti 0ac posi#i!a o#tin$r$a unor conc$ntratii ini$ *$st$r$oi(o$ri trans.

Ranc$(ir$a "rasii!or

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 83/86

U!$iuri!$ 6$"$ta!$ si "rasii!$ ania!$8 n$ra0inat$8 sunt #o"at$ in $n(i$. Dacasunr *$po(itat$ o p$rioa*a in*$!un"ata !a !uina8 intr-o atos0$ra #o"ata in 6apori *$ apasi o3i"$n su0$ra un proc$s cop!$3 *$ *$"ra*ar$ nuit ranc$(ir$. Ionii $ta!$!or "r$!$:Cr8 Mn8 $8 Co8 Ni8 Cu8 $tc.; acc$!$r$a(a proc$su! *$ ranc$(ir$. Ranc$(ir$a a0$ct$a(aca!itati!$ or"ano!$ptic$8 nutritiona!$ si to3ico!o"ic$ a!$ pro*us$!or.

Din punct *$ 6$*$r$ c%iic8 ranc$(ir$a poat$ 0i %i*ro!itica sau o3i*ati6a:c$tonica;. Ranc$(ir$a %i*ro!itica $st$ cata!i(ata *$ !ipa($ si con*uc$ !a "!ic$rina si aci(i"rasi. G!ic$rina s$ *$s%i*rat$a(a cu 0orar$ *$ acro!$ina car$ ar$ iros in$cacios :*$"rasii ars$;8 iar aci(ii "rasi r$(u!tati s$ o3i*$a((a cu 0orar$ *$ a!*$%i*$8 c$ton$ $tc.8car$ au iros si "ust n$p!acut. Lipi*$!$ car$ contin r$sturi *$ aci(i "rasi n$saturatiranc$($sc c$! ai usor.

Aci(ii n$saturati s$ autoo3i*$a(a cu 0orar$ *$ %i*rop$ro3i(i 8car$ su0$ra oscin*ar$ o3i*ati6a8 can* iau nast$r$ a!*$%i*$8 c$ton$8 c$toaci(i8 aci(i $tc cu o!$cu!$ aiici :su#stant$ urat irositoar$;.

Ranc$(ir$a o3i*ati6a sau c$tonica s$ *ator$a(a actiunii unor 0un"i. Aci(iisaturati:cu ai putin *$ C1); r$(u!tati prin %i*ro!i(a sunt X-o3i*ati8 su# actiun$a un$i

$n(i$ nuita X-o3i*a(a8 pro*us$ *$ uc$"aiuri8 iar c$toaci(ii r$(u!tati sunt*$car#o3i!ati cu 0orar$ *$ $ti!-a!c%i!c$ton$8 C-C1'5

 

Ranc$(ir$a poat$ 0i pr$6$nita prin5- pastrar$a "rasii!or in atos0$ra !ipsita *$ o3i"$n si apa8 !a r$c$8 0$rit$ *$ !uina- r$*uc$r$a conc$ntrati$i ioni!or *$ $ta!$ "r$!$8 prin ra0inar$- in%i#ar$a actiunii $n(i$!or sp$ci0ic$ proc$s$!or o3i*ati6$- icsorar$a continutu!ui in 0otos$nsi#i!i(atori- uti!i(ar$a antio3i*anti!or natura!i sau sint$tici :toco0$ro!i8 4HA8 4HT8 PG8 pa!itat *$ ascor#i!8 *iac$tat *$ ascor#i!;

Coportar$a "!ic$ri*$!or !a pra<ir$. La pra<ir$ r$p$tata8 "rasii!$ ania!$ si c$!$6$"$ta!$ su0$ra o ranc$(ir$ %i*ro!itica si o *$"ra*ar$ t$roo3i*ati6a. D$"ra*ar$a *$cur"$ prin $canis ra*ica!ic8 can* s$ 0or$a(a %i*rop$ro3i(i8 car$ u!t$rior *$ *$copun sir$(u!ta o "aa !ar"a *$ pro*usi *$ o3i*ar$5 $ti!c$ton$8 a!*$%i*$8 c$toaci(i8 !acton$8a!coo!i8 a!cani8 *i$ri8 tri$ri8 aci(i "rasi !i#$ri8 "!ic$ri*$ *i$ric$ si po!i$ric$.

). COLORANTI ALIMENTARI

Cu!oar$. Su#stant$ co!orat$.Cu!oar$a $st$ r$(u!tatu! un$i s$n(atii aparut$ in ura $3citati$i n$r6u!ui optic su#

in0!u$nta ra*iatii!or !uinoas$ *$ *i0$rit$ !un"ii *$ un*a.Un$!$ su#stant$ sunt co!orat$ *$oar$c$ a#sor# s$!$cti6 anuit$ ra*iatii !uinoas$

*in sp$ctru! 6i(i#i!.U!tra6io!$t A!#astru V$r*$ Ga!#$nRosu In0rarosuin6i(i#i! 6i(i#i! in6i(i#i!

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 84/86

  )B :!un"ii *$ un*a;B

Ra*iatii!$ UV pos$*a 0r$c6$nt$ ai ari si *$ci $n$r"ii ai ari.Can* un o#i$ct sau un copus a#soar#$ o ra*iati$ a sp$ctru!ui8 $! ar$ cu!oar$a

ra*iati$i cop!$$ntar$. D$ $3$p!u8 o su#stanta apar$ co!orata in rosu can* a#soar#$toat$ ra*iatii!$ sp$ctru!ui 6i(i#i!8 in a0ara *$ ra*iatii!$ rosii8 p$ car$ !$ r$0!$cta si ac$st$a$3cita n$r6u! optic aparan* ast0$! s$n(atia *$ cu!or$ rosi$. Can* o su#stanta a#soar#$ *ina$st$cu! *$ ra*iatii car$ copun !uina a!#a nuai p$ c$!$ 6$r(i :cu!oar$cop!$$ntara; su#stanta apar$ co!orata tot in rosu..

Daca o su#stanta sau un o#i$ct r$0!$cta toat$ ra*iatii!$ !uinoas$ a!$ sp$ctru!ui6i(i#i! apar$ a!#a8 iar *aca a#soar#$ int$"ra! ra*iatii!$ sp$ctru!ui 6i(i#i! apar$ n$a"ra.Su#stant$!$ car$ n$ par inco!or$ a#sor# in *o$niu! IR si UV a! sp$ctru!ui8 p$ntru car$oc%iu! nu $st$ s$nsi#i!.

R$!atia *intr$ structura c%iica si cu!oar$.

Su#stant$!$ co!orat$ au sp$ctr$ *$ a#sor#ti$ caract$ristic$ in 6i(i#i! :$3tinctiao!ara si !un"i$a *$ un*a !a car$ pr$(inta a3i *$ a#sor#ti$ sunt caract$ristici 0i(ic$a!$ su#stant$!or co!orat$;. Sp$ctr$!$ *$ a#sor#ti$ au !a #a(a tran(itii!$ $!$ctronic$.

In %i*rocar#uri tran(itii!$ $!$ctroni!or F intr-o star$ $n$r"$tica sup$rioara nu s$ p$tr$c in sp$ctru! 6i(i#i! si u!tra6io!$tu! apropiat. Din ac$st oti6 %i*rocar#uri!$ suntinco!or$. Nuai ra*iatii!$ *in u!tra6io!$tu! in*$partat pro6oaca tran(itii $!$ctronic$ p$ntru$!$ctronii F. E!$ctronii si $!$ctronii n$participanti !a !$"atura sunt ai o#i!i si a#sor#in r$"iun$a 6i(i#i!a a sp$ctru!ui trcan* intr-o star$ $3citata. R$(u!ta *$ci ca su#stant$!$co!orat$ a#sor# in *o$niu! 6i(i#i! a! sp$ctru!ui *$oar$c$ contin "rupari *$ atoi car$ pos$*a n$saturar$8 nuit$ "rupari croo0or$ :purtatori *$ cu!oar$;. Su#stant$!$ co!orat$*$6in inco!or$ prin r$*uc$r$ si *$ci pr$(inta n$saturar$.

Su#stant$ co!orant$.P$ntru ca o su#stanta co!orata :un croo"$n; sa *$6ina co!orant $st$ n$c$sar sa

contina "rupari po!ar$ sau usor po!ari(a#i!$8 cu $0$ct *onor sau acc$ptor *$ $!$ctroni8nuit$ "rupari au3ocro$.

Co!orantii contin un sist$ $!$ctronic con<u"at$ $3tins8 in car$ sunt ip!icat$"rupari!$ au3ocro$. Ac$asta con<u"ar$ o*i0ica po!aritat$a "rupari!or croo0or$ si *$cio*i0ica si po(itia #$n(ii *$ a#sor#ti$ in 6i(i#i! si int$nsitat$a a#sor#ti$i. Grupari!$au3ocro$ *$t$rina *$p!asar$a a#sor#ti$i spr$ !un"ii *$ un*a ai ari :spr$ rosu;.

Cu!oar$a un$i o!$cu!$ car$ contin$ "rupari croo0or$ s$ acc$ntu$a(a si *acao!$cu!a tr$c$ in star$ ioni(ata. Prin 0orar$a *$ saruri ar$ !oc o *$p!asar$ a #$n(ii *$a#sor#ti$ spr$ !un"ii *$ un*a ai ari si int$nsi0icar$a cu!orii.

Principa!$!$ "rupari croo0or$ si au3ocro$ sunt uratoar$!$5

Grupari croo0or$ Grupari au3ocro$-NN- a(o-NO nitro(o-NO' nitro-NN→O a(o3i

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 85/86

JCN- a(o$tinaJCO c$tonaJCS tioc$tonaJCC con<u"at$ -OH %i*ro3i! 0$no!ic-SH tio!

-NH' aina-NR' aina su#stituita-NHR aina su#stituita-SO&H "rupar$ su!0onica-COOH "rupar$ car#o3i!

Un co!orant $st$ o su#stanta or"anica int$ns co!orata car$8 intr-o conc$ntrati$ *$stu! *$ica 8$st$ capa#i!a sa ipri$ cu!oar$a sa a!tor su#stant$. Din ac$asta cau(a tr$#ui$ sain*$p!in$asca anuit$ con*itii *$ so!u#i!itat$ sau *$ *isp$rsa#i!itat$8 *$ sta#i!itat$ !a!uina si a!ti a"$nti 0i(ici sau c%iici si *$ to3icitat$.

i3ar$a co!orantu!ui p$ un pro*us s$ 0ac$ in o* *i0$rit. Prot$in$!$8 a6an* "rupari

aci*$ si #a(ic$8 0i3$a(a co!orantu! prin 0orar$ *$ saruri. Car#o%i*ratii 0i3$a(a co!orantii prin 0orar$a !$"aturi!or *$ %i*ro"$n. Lipi*$!$ 0i3$a(a co!orantu! printr-un proc$s 0i(ic sianu$ prin *i(o!6ar$a co!orantu!ui.

C!asi0icar$a co!oranti!or. Dupa pro6$ni$nta sunt co!oranti natura!i si sint$tici Dupa structura c%iica $3ista co!oranti a(oici8 tri0$ni!$tanici8 0!a6inici $tc.Co!orantii natura!i 0ac part$ *in uratoar$!$ c!as$51. antociani :ciani*in$8 p$!ar"oni*ina8 a!6i*ina $tc;'. #$tacian$!$ :co!orantu! rosu *in s0$c!a;&. co!oranti por0irinici :c!oro0i!a8 pi"$ntii san"$!ui;). co!oranti c%a!conici :curcuina;,. co!oranti antrac%inonici :carinu! *$ cos$ni!a car$ s$ $3tra"$ *intr-o sp$ci$ *$ins$ct$9 aci*u! carinic $st$ co!orantu! i(o!at;/. co!oranti 0!a6inici :Na-ri#o0!a6in-,-0os0at;2. carotinoi*$5

- %i*rocar#uri :X-carot$n8 !icopina;- a!coo!i :!ut$ina8 ($a3antina8 cripto3antina;- o3i(i :0!a6o3antina8 6io!a3antina;- c$ton$ :ostacina8 canta3antina8 capsantina;- aci(i :#i3ina;

Co!orantii sint$tici 0ac part$ *in uratoar$!$ c!as$51. co!oranti a(oici :tartra(ina8 aarant8 "a!#$n oran< S8 a(oru#ina8 n$"ru #ri!!ant8 #run HT8 ponc$au )R '. co!oranti tri0$ni!$tanici :a!#astru pat$nt V8 6$r*$ #ri!!ant8 a!#astru #ri!!ant;&. co!oranti 3ant$nici :$ritro(ina;). co!oranti *in "rupa c%no!$in$i :"a!#$n *$ c%ino!$ina;,. co!oranti *in "rupa in*i"ou!ui :in*i"otina;4I4LIOGRAIE

7/23/2019 Chimie Organica Curs Tot

http://slidepdf.com/reader/full/chimie-organica-curs-tot 86/86

1. M. A6ra8 C%ii$ or"anica8 6o!.1 si '8 E*.7$casin8 4ucur$sti8 1++,'. C.D. N$nit$scu8 C%ii$ or"anica8 6o!.1 si '8 E*. Di*. P$*.8 4ucur$sti8 1+&. M. L$ont$8 T. !or$a8 C%iia a!i$nt$!or8 6o!.18 E*. Pa3 Aura Mun*i8 Ga!ati81++). C. 4anu8 A*iti6i si in"r$*i$nt$ p$ntru in*ustria a!i$ntara8 E*. T$%n.8 4ucur$sti

',. I. Mat$i-Ca!arasi8 4ioc%ii$8 E*. Mat$i Copan8 4ucur$sti8 1++/. o%n M. *$Man8 Princip!$s o0 oo* C%$istr8 &r* $*.8 Asp$n Pu#!is%$rs8 1+++2. Casiir C. Ao%8 Da6i* 4. Min8 oo* Lipi*-c%$istr8 nutrition an* #iot$c%no!o"8 'n* $*.8 Marc$! D$$r8Inc.8 ''