analitica-6

7/21/2019 Analitica-6

http://slidepdf.com/reader/full/analitica-6 1/26

Precipitatele cristaline Stare saturata →stare

suprasaturata; Germeni de cristalizare; Nuclee – Nucleere (omogena,

eterogena); Perioada de inductie; Creşterea cristalelor



Precipitarea în mediu

omogen

A: punerea în liertate în mediul dereac!ie al precipitantului printr"oreac!ie cu #itez$ mic$;

%: precipitarea dintr"un amestec desol#en!i&



Cazul A:

agentul de precipitare este produs intern şi omogen în mediu: reactiide 'idroliz$, oidoreducere sau decompleare&



emple: Precipitarea 'idroizilor printr"o reac!ie

de sc'imare lent$ a p*"ului solu!iei:

*idroliza dimetilsul+atului:

324222 )(2)( CO NH O H NH COot

→←+

O H CO NH 2324 )( + 242 COOH NH +

O H SOCH 2423 2)( + 4232 SO H OH CH +



O H OH CH CH COOCH 2223 +−−−

OH CH CH HOCOOH CH −−−+ 223

O H KIOTh 23

4 18174 +++ +

+⋅⋅ K O H KIO IOTh 1618)(4 2343⇒

Reactii redox:

OH CH CH HO IO K −−−++ −+

224 )(

HCHOO H IO K 223 +++ −+



eactii de

precipitare-compleare: eactia lui Ciugae#:

OH N C C H OH N H OC CH

O H

OH N C C H OH N H OC CH

−=−−=−

+→+

−=−−=−

323

2

323

2

OH N C CH

NH Cl Ni

OH N C CH

−=−

=+++

−=−

−+

3

3

2

3

2)2( . /N*0Cl



Precipitarea din amestec de

solvenţi: precipitarea 1"'idroic'inola!ilor de Al, Ni, Co, Cu, Mg, Zn din H/O . C/H2"

OH sau H/O . (CH3)/CO&



Precipitatele coloidale

'idro+oe sau soli – au atrac!iemic$ sau deloc +a!$ de ap$;

'idro4le sau geluri – a4nitate mare+a!$ de ap$&



Stailitatea solu!iilor şi suspensiilorcoloidale este gu#ernat$ de dou$

+or!e:

una de atrac!ie între particulelecoloidale (#an der 5aals);

una de repulsie (dulu stratelectric)



emplu:FeCl3 3H/O ! Fe(OH)3 3HCl

6icela – coagulare – 7oculare Peptizare

[ ] +

⋅ 33)( nFeOH mFe



Impurifcarea precipitatelor

Adsor!ia ionilor str$ini lasupra+a!a precipitatului;

Adsor!ia intern$ (incluziune sauecluziune);

Postprecipitare



Filtrarea precipitatelor legea lui Poiseuille:

v – #iteza de scurgere 8 – #olumul lic'idului t – timpul de scurgere r – raza capilarului P – presiunea eercitat$ η" #9scozitatea lic'idului l – lungimea capilarului

l

P r

t

V v

η

π

8

4

=∆

∆=



supra+a!a de 4ltrare:

#iteza de 4ltrare:

2r nS π ⋅=

l

P Sr

t

V nv f

η 8

2

=∆

∆⋅=



Spălarea precipitatelor apa distilat";

soluţie diluat";

cu soluţie de electrolit ;

cu soluţii speciale



Uscarea şi calcinarea

precipitatelor Analiza termogra#imetric$; scarea sau calcinarea se consider$

terminat$ c9nd, la dou$ c9nt$ririrepetate, se o!ine aceeaşi #aloare;

scarea: la temperatura camerei în

curent de aer uscat, în #id sau latemperatura dat$ între 1"/<C; Calcinarea: =2<C&



Calcularea rezultatelor

analizei

Md – masa molecular$ (sau atomic$) asustan!ei (elementului) care se determin$;

Mc – masa molecular$ a +ormei c9nt$rite; a – masa +ormei c9nt$rite, g$sit$ în analiz$; # – masa compusului sau elementului ce se

determin$

a

x

M

M

c

d =



>eci, masa c$utat$ #a 4:

este constant se noteaz$ cu $g şi poart$numele de $actor gravimetric sau $actor detrans$ormare;

>eci:

a M

M x

c

d ⋅=

c

d M M

a fg x ⋅=



Volumetria

titrimetria

m"surarea volumelor a dou" soluţii alec"ror specii c%imice reacţionea&" între

ele, concentraţia uneia dintre soluţii'ind cunoscut"



Titrimetrie:

operaţia de titrare : ad$ugarea aunui reacti# (titrant) de

concentra!ie cunoscut$ p9n$ cetoat$ sustan!a din pro$ areac!ionat;

Punctul fnal al titrării : #izual "indicator (culoare, turiditate,7uorescen!$ etc&)



punctul fnal ;

punctul de echivalenţă

eroare de titrare;



!lasifcarea metodelorvolumetrice

? – metode #olumetrice azate pe ec'ilirecu trans+er de protoni (neutrali&are);

?? – metode #olumetrice azate peec'ilire cu trans+er de electroni (redo# );

??? – metode #olumetrice azate peec'ilire de precipitare;

?8 – metode #olumetrice azate peec'ilire de comple#are&



chimice ce se

utili"ea"a: eac!ia dintre sustan!a de determinat şi

titrant treuie s$ se produc$ cu #itez$mare, dac$ este posiil spontan;

Sustan!a de determinat este necesar s$reac!ioneze stoic'iometric cu reacti#ul;

Alte sustante decat cele analizate nu

treuie sa reactioneze cu titrantul; ?ndicator potri#it;



rela!ia lui *enderson;

solu!iile tampon;

solu!iile standard



#elaţia lui $enderson

Acid HOH (a&" H3O.

][

]][[ 3

Acid

O H Baza K a

+

=

][][lg

Acid Baza H K a −=

][][lg

Acid Baza K H a

+=

a) A . ** % . * .



a) A@ . ** %@ . *3.

) *3. . %/ ** . A/

A@ . %/ %@ . A/

][

][lg

1

11 1 A

B K H a +=

][

][lg

2

22 2 A

B K H a +=

pH@B pH/B pH

=+= ][

][

lg1

1

1 A

B

K H a][

][

lg2

2

2 A

B

K a +



( )]][[

]][[lg

2

1

2

1

21

21

21 A A

B B K K H aa ++=

(@DB A/D

( ) ][

][

lg2

1

2

1

1

2

21 A

B

K K H aa ++=

analitica-6

Documents