chimie

Upload: victoria-bontea

Post on 18-Jan-2016

3 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Universitatea Naional de Arte

Facultatea:Istoria i Teoria Artei

Departamentul de conservare i restaurare

Tem de cercetare la chimie:Uleiurile

Masterand: Bontea Victoria

Master, Anul I

ULEIURILEIstoria uleiurilor ncepe undeva n Extremul Orient n epoca veche.

Din anumite surse scrise reiese c Antichitatea greac i latin foloseau uleiurile posibi informailor prezente atunci s afirma cu certitudine ca foloseau uleiurile ca liant pentru culorile pictorilor.Ins n Europa se va utiliza abia n Evul Mediu, iar culorile de ulei vor deveni un instrument de lucru ncepnd abia din vremea frailor Van Eyck.Dac am aborda istorical uleiurilor ar nsemna s schim istorcul procedeului n care ele joaca un rolul principal.

Termenul general de uleiuri definete o serie de produse fluide la temperatura normal, distincte ca provenien, i proprieti ale cror denumire o indica originalitatea lor.

Clasificarea acestor produse att de variate apare ca necesitateUleiurile vegetal se extrageau altdat prin presarea la rece a seminelor unor plante oleaginoase. Dup dou din proprietile lor definitorii pot fi subdivizate. -uleiurile de in, mac, nuc i cnep sunt sicative i nevolatile;

- uleiurile de cuioare i de Copahu sunt semisicative i semivolatile;

- uleiurile de msline, arahide, rapi i soia sunt semisicative i nevolatile;

- uleiul de ricin este nesicativ i nevolatil.

Uleiurile animale, nu prea bine mirositoare, sunt nesicative i pr|n urmare inutilizabile n pictur. Cteva se extrag prin fierberea tendoanelor i cartilajelor unor animale i se numesc ulei din picior, tendon sau copit de bou, de oaie ec., altele se extrag din esuturile subcutanate ale unor vieuitoare marine: uleiul de pete, uleiul de balen. Un altul, singurul sicativ dintre uleiurile animale, posibil de folosit ca aglutinant, este uleiul obinut din glbenu de ou.Uleiurile minerale, neimportante pentru pictur, ntruct sunt puin sau deloc sicative, se extrag din iei, fie din materii cum ar fi ceara, camforul, diverse gudroane i rini cu uscare foarte lent, etc. Majoritatea, dup o lung perioad de uscare, las reziduuri nocive pentru culori. Dintre ele este de menionat uleiul de cear, folosit la nceputul secolului trecut n pictura cu cear (care nu trebuie confundat cu enacustica antic) i uleiul de petrol inventat de Vibert, care n realitate este tot o esen, uleioas ca aspect, dar care prin uscare dispare iar s lase urme. ULEIURILE PICTORILORSe folosea cu precdere uleiul de in i cel de nuc (mai rar cel de cnep i mac)n pictura veche, uleiuri care erau mai sicative dect cele actuale, datorit modului de extracie i tratamentelor ce li se aplicau. Exemplare ne apar uleiurile aa ziilor Primitivi, care dup fierbere erau expuse mult vreme Ia soare, expunere care Ie sporea la maximum calitile naturale: acumulau mai mult oxigen, devenind mai sicative, se decolorau i deveneau mai concentrate. Prin fierberea pigmenilor cu astfel de liani, pelicula pictural dup uscare avea o mai mare duritate. (Tehnologii sunt extrase i purificate prin tratamente chimice, unde se adaug sicative i alte ingrediente). Astzi, principalele uleiuri folosite de pictori sunt uleiul de in i de mac.Uleiurile sunt frecate cu pigmenii, se pot folosi fie crude, cnd timpul lor de uscare este mai lung, fie fierte cu sau fr adosuri de substane sicative cnd se usuc mai rapid.Uleiurile pentru pictur reacioneaz diferit fa de aceiai ageni dup starea de agregare n care se afl: n starea lichid nu se dizolv n alcool, iar dup solidificare se dizolv, astfel c exist o categorie distinct de solveni pentru uleiurile lichide i alta pentru cele solidificate. Solvenii foarte puternici le disolv n ambele stri.S vedem cum se produce aceast uscare?Uscarea (solidificarea) uleiurilor este rezultatul unei oxidri i nu a evaporrii, ca n cazul tehnicilor pe baz de ap. Avem de-a face aici cu o absorbie de oxigen din atmosfer, n aa fel nct uscarea se produce de sus n jos, de la suprafa spre profunzime, datorit contactului cu oxigenul i ncorporrii lui. Absorbind oxigen, uleiurile cresc n greutate i scad n volum. Uscarea uleiurilor se poate accelera fie prin expunerea la soare este inofensiv, dac nu se exagereaz timpul de expunere n cazul pastelor deja aplicate, fie prin adugarea de sicative cale mai periculoas, care poate duce la craclri. Cu prilejul uscrii lui forate are loc un fenomen care merit s ne rein atenia: forndu-i prea mult timpul de uscare, la suprafaa uleiului se formeaz o pojghi compact.ULEIUL DE MAC este folosit n pictur abia din secolele XVI-XVII, este uleiul extras prin presarea seminelor macului negru, obinuit, de grdin, fiind cel mai fluid dintre uleiurile pictorilor.Fiind mai puin colorat, posednd o mai slab tendin spre brunisare, este util ca aglutinant pentru culorile deschise (alburile) i reci (albastrurile, violeturile), pe care nu le afecteaz cromatic. D o past pictural maniabil, mai puin gras, dar i mai puin durabil. Fierbe la +385 grade i are ca punct de congelare -18 grade.

Datorit preului su de cost mai ridicat, nu o dat este substituit parial cu alte uleiuri (soia etc).Restaurarea tablourilor pictate n culori cu ulei de mac trebuie realizat cu mare atenie, deoarece exist pericolul deteriorrii acestora datorit rezistenei mai slabeJa aciunea solvenilor utilizati la curire.Culoarea mai deschis a uleiului, l face apt pentru prepararea culorilor deschise si reci.Uleiul de mac a nlocuit n pictur uleiul de nuc. Fiind un ulei scump, uleiul de mac se falsific cu uleiuri ieftine (de floarea soarelui, bumbac, cnep sau in).ULEIUL DE NUC este pomenit n scrieri rmase din secolul al Vl-lea, dar n pictur tim c a fost mult ntrebuinat abia n Renatere, de maetrii germani, olandezi i italieni.Leonardo l extrgea din smburii maturizai, dar proaspei, decoj ii, splai de cteva ori i lsai la macerat n ap; din lichidul lptos, expus la soare, uleiul ieea la suprafa i era colectat cu tampoane de vat Este de culoare galben-deschis, cu vscozitate mic, cu gust i miros plcut specific, de nuc. n strat subire se usuc mai lent dect uleiul de in, dar mai repede dect cel de mac. Vasari, comprndu-1 cu uleiul de in, este de prere c e mai bun, cci nu nglbenete prea tare. Autorul renascentist are dreptate: bruniseaz mai puin dect uleiul de in, dar din pcate are o sicativitate sczut, de 5-6 zile (aa se explic de ce n erminiileBrunizeaz mai puin dect uleiul de in asa se explic de ce n erminia bizantin lui Dionisie din Furna era recomandat pentru frecarea ceruzei, culoare care, datorit plumbului, se usuc prea rapid; era un mod de o acorda cu timpul de uscare al celorlare culori). Astzi se extrage prin frecarea i presarea miezului uscat de nuc, este foarte scump i puin folosit, dei cnd este curat constituie un foarte bun aglutinant .ULEIUL DE CNEP era folosit n pictura Renaterii, dar i mai trziu, astzi este aproape necunoscut.Se extrage din seminele de cnep, tot prin presarea la rece. Este uor colorat n galben-verzui, se usuc superficial n cteva zile, dar se solidific abia dup 8 zile.

ULEIUL DE FLOAREA SOARELUL are culoarea de galben deschis, se obine ca i celelalte, prin presarea seminelor cojite ale plantei cu acelai nume.Are ns o sicativitate sczut (dup o prim uscare, la 10 zile, solidificarea avnd loc dup altele 10), deficien greu de minimalizat, prin adaosul de sicative. Se afirm c uleiul provenit din plantele cultivate n Nordul european este mult mai sicativ dect uleiul obinuit, apropiidu-se de timpul de uscare al celorlalte uleiuri pentru pictur i c prin uscare creeaz o pelicul rezistent. Dup alte opinii trebuie evitat chiar n pictura alia prima.ULEIUL DE OU. Este singurul ulei animal folosit n pictur. Inventat de Vilbert, se prepar fie prin presarea glbenuului fiert n ap, fie prin introducerea lui ntr-un compus sulfuric.Dizolv rinile moi la rece i formeaz dup o vreme un vemiu relativ dur. Are o natur diferit de cea a uleiurilor sicative obinuite, fiind de fapt o grsime animal care se usuc foarte lent. Astzi constituie o raritate, datorit preului de cost i reticenei pictorilor. (n tempera cu ou intr totui implicit, introdus o dat cu ntregul glbenu.)ULEIUL DE COPAHU. Acest ulei, numit i de para", sau de angostura, este o secreie oleo-rinoas a unui copac din America tropical (copaifera officinalis) i se usuc n mas, aidoma vemiurilor. Uneori este denumit balsam de Copahu. Dup solidificare devine casant i dur, crend pelicule lipsite de orice suplee.Este un ulei rar, care s-a folosit cu decenii n urm amestecat n diluantul culorilor, fr s dea rezultate satisfctoare, ntruct ntrzia uscarea culorilor; dup integrarea, variabil ca proporii, n pigmeni, produce uscri n ritmuri inegale ale straturilor, finalizate cu cracluri (ceea ce ne amintete efectul amestecului de sicative n diluantul culorilor). Se recomand evitarea lui.n afara acestor uleiuri mai exist cteva, cu proprieti discutabile, folosite rar:- uleiul de rozmarin, care este extras din planta cu acelai nume i se compune din eternii aromatice i volatile;

-uleiul din flori de liliac, de negsit, a fost folosit, dup legend, de Vermeer;

- uleiul de lavand; gras, se obine prin presarea seminelor acestei plante;

- uleiul de carthame, extras din planta oriental cu acelai nume: carthamis tinctorius (din care se prepar i o culoare roie, instabil), este un ulei rar, aprut n ultimele decenii ca nlocuitor al uleiului de mac; foarte puin colorat, cu o sicativitate normal, nu este nca suficient de verificat ca durabilitate;

-uleiul de ricin, nesicativ, i ctig o anumit sicativitate se folosete ca tratamente la cald, rezult o past vscoas; se folosete mai ales ca ftolanstifiant n anumite vemiuri; uleiul de cuioare, extras din mugurii uscai ai florilor unui arbore originar din Indonezia (cuioarele se folosesc n buctrie drept condiment), are o arom cu totul aparte, deosebit de plcut; introdus n proporii reduse n culori, le ntrzie considerabil uscarea.OPTIMIZAREA ULEIURILORDup extracie, prin natura lor, uleiurile conin nc unele impuriti indeziribile materii mucilaginoase sau de alt fel, ap etc. , sicativitatea lor natural rmne destul de redus i culoarea destul de marcat. Aceeai tradiie artizanal, la care ne referim necontenit, a stabilit o serie de procedee care urmresc purificarea, decolorarea i sporirea sicativitii uleiurilor, ntr-un cuvnt mbuntirea lor. Le sunt atenuate astfel premizele de nglbenire n timp, se ctig unele calitii suplimentare.FIERBEREA ULEIURILOR. Prin fierbere, uleiurile i pierd apa, devin mai concentrate (vscoase), mai strlucitoare (lucioase) i nglobeaz mai mult oxigen, dezvoltnd compui care le favorizeaz uscarea mai rapid. Sicativitatea uleiurilor pare a se dubla.Tehnologii afirm c fierberea industrial a uleiurilor ocazie cu care li se adaug ca substane sicativante diveri compui ai plumbului, manganului etc. este efectiv inferioar fierberii fcute de artist n atelierul propriu, ntruct avem de-a face cu o sicativare forat, prin care uleiul devine mai casant i va brunisa mai curnd1. Fierberea n atelierul propriu, practicat nc din secolele XIV- XV, se face la o temperatur ct se poate mai sczut (sub 40 de grade, reetelerecomandnd ntotdeauna focul dulce), n vase noi i curate. Altdat vechii maetri foloseau vase de pmnt ars sau de sticl i dup fierbere i expuneau uleiurile la soare; metoda poate fi preluat. Rstimpul de fierbere era variabil1.Fierbere fr ap (dup Cennini)

Uleiul de in crud se pune ntr-un vas nou (dac e de sticl, cu att mai bine) i se fierbe la foc mic pn scade Ia jumtate (cu ct vei face s fiarb uleiul mai ncet, cu att mai bine, scrie autorul n cap. XCI). Adaptndu-ne surselor modeme de cldur, putem pune ntre flacr i vas o folie de azbest, o igl etc.).

Fierbere cu ap

Uleiul crud se amestec cu o cantitate'egal de ap i se fierbe la foc sczut timp de 2-3 ore, nlocuind, cnd e cazul, apa evaporat cu alta fiebinte.

Fierberea cu alte adaosuri

Folosind un vas curat de lut ars sau unul emailat (cu un disc de azbest interpus, n acest din urm caz), se amestec mpreun ulei de in sau mac (2 volume), ap (1 volum), piatr ponce-praf (20 gr pentru 500 gr ulei) i negru animal-praf (10 gr pentru 500 gr ulei).Amestecul se fierbe la foc mic timp de 2-3 ore, sau mai mult, dac se urmrete o sicativare mai pronunat; dup circa 2 ore apa evaporat se nlocuiete cu alta, clocotit.Lichidul obinut, opac i ntunecat la culoare, se aaz apoi ntr-un vas cu gura larg, acoperit cu un dop perforat, n aa fel nct nchiderea s nu fie ermetic, i se las pe pervazul unei ferestre spre sud, la razele puternice ale soarelui; din timp n timp se nltur pojghia format la suprafa.Dup 2-3 luni(din care una e bine s fie martie) uleiul fiert i purificat se decanteaz .PURIFICAREA ULEIURILOR. n scopul curirii (limpezirii) i deshidratrii uleiului se foloseau odinioar materii foarte diverse, printre care i zpada, praful de var (stins sau nu), praful de cret, de piatr ponce, de oase calcinate sau de barit (sulfat natural de bariu), nisipul, cenua etc. Dup amestecarea cu uleiul acestea acionau ca un fel de sit care culegea impuritile i le depunea n mod lent la fundul vasului, urmnd ca uleiul s fie decantat atent. Uneori o asemenea materie era asociat cu apa, astfel c putem vorbi de o adevrat splare a uleiului. Unii pictori recug i n zilele noastre la semenea procedee.Limpezirea cu var nestins metod ce dateaz din secolul al XV-lea const n introducerea n vasul cu ulei a unei mici cantiti de var nestins, pulverizat sau n granule; vasul se agit bine: oxidul de calciu, n tendina lui de a se stinge, capteaz urmele de ap din ulei, transformndu-se o dat cu aceasta n hidroxid de calciu (var stins); iar acestea fiind caustic i avnd proprietatea de a transforma grsimile n spunuri, antreneaz acizii grai din ulei i i depune la fundul vasului sub form de mucilagii. Dup un timp uleiul se decanteaz.Metoda este socotit printre cele mai bune, ntruct elimin apa, cur i decoloreaz uleiul.(Se pot folosi n acelai fel varul stins, obinuit sau barita.)Curirea cu cret se poate face dac uleiul este tulbure. Uleiul se amestec cu o cantitate redus de cret, agitnd bine sticla i dup un timp materiile strine se depun la fundul vasului. Uleiul se scurge apoi cu atenie.Purificarea i splarea cu ap i nisip. Peste uleiul pus ntr-o sticl se toarn ap de ploaie i nisip din cel mai fin; amestecul se agit puternic i se las s se depun operaia repetndu-se de cteva ori

EXPUNEREA ULEIULUI LA SOARE. Datorit acestui procedeu uleiul oxideaz, sicativeaz, se decoloreaz, se concentreaz i se purific.Xavier de Langlais este convins c un ulei curat, fiert in atelierul propriu i expus la soare timp de mai multe luni (sau un an), crede c nu conine materii strine, este mai vscos dect ar fi n mod normal i frecat cu pigmeni d o past mai maleabil dect uleiul crud, iar pasta pictural are o strlucire mai puternic Cennino Cennini (cap. XCII numete uleiul ca fiind "fiert la soare " Ia ulei de smn de in i pune-l ntr-o cldru de bronz sau de aram, sau ntr-un lichean.Iar cnd este vremea tare fierbinte pune-l la soare;i dac poi s-l ii pn scade la jumate, va fi bun pentru colorat.i afl c, la Florena, am gsit un asemenea ulei,cel mai bun i cel mai frumos din cte se gsesc pe lumeDionisie din Furna, n cap. 28 al Crii sale de pictur ,,Erminia picturii bizantine, descrie o metod de fierbere sau de coacere la soare a uleiului, n care acesta (numit bezir) se toarn ntr-un vas cu gura larg i se expune la soarele cald al verii timp de 40 de zile, seara trebuind s fie acoperit sau adus n atelier, pentru a-I feri de umiditate. Cnd este gata, uleiul trebuie s arate asemena mierii ce curge, cci atunci este bun.. n final, se strecoar.POLIMERIZAREA ULEIULUI Polimerizarea uleiului de in se realizeaz printr-o fierbere ndelungat (6-8 ore) n etuve speciale, la temperaturi ridicate la circa 300 de grade, nscriindu-se n seria tratamentelor de optimizare a uleiurilor.Prin polimerizare uleiul pierde cteva caliti, n schimb ctig altele, mai importante. Astfel, devine vscos i i scade sicativitatea sub nivelul iniial al uleiului crud; faptul c devine vscos este o fals problem, el putnd fi alungit cu orice esene sau vemiuri, pe care le suport bine, dar timpul lung de uscare, din nefericire, nu are remediu (adaosul de sicative nu esteBibliografie

Cennino Cennini -Tratatul de pictura ,Editura Meridiane, Bucureti 1977

Dionisie din Furna - Erminia picturii bizantine, Editura Sofia, Bucureti 2000

Lzarescu Liviu - Pictura n ulei, Editura Signal Plus, Deva 1996

Giorgio Vasari, Vieile pictorilor, sculptorilor i arhitectilor(vol I), Editura Meridiane,1983Maihail Mihalcu - Valori medievale Romneti, Editura Sport-Turism, Bucureti, 1984

n crile mat vechi ntlnim denumirea de uleiuri eseniale. Examinandu/le cu atenie observam ca acestea sunt obinute prin distilare unor plante ca lavanda, rozmarinul etc_, fie balsamuri distilate spre exemplu balsamul de pin- se extrage esena de terebentin sau unele lichide din presare, cam ar fi esena de lmie. Toate se evapor i dispar de pe suprafa i daca sunt mai vechi aceastea las un reziduu vscos , aa c sunt esente i nu uleiuri.

Gruparea aceasta o datorm lui Xavier Langlais, op, cit., p.144

Acizii grai din ulei- linolic, linolenic, izolinolenic- sunt acizi nesaturai, care saturndu-se cu oxigen se transform n linoxin.. Aceasta este o materie solid, insolubil n solvenii acizilor grai (esena de terebentin, eterul etc.), dar solubil n ali solvenii cum ar fi alcoolul, ntunericul o ntunec la culoare.

Giorgio Vasari, Vieile..., vol. I, p. 133

Dup Maihail Mihalcu, Valori medievale..., p. 46, erminiile romneti menioneaz c uleiul se producea la nceputul iernii, datorit faptului c el se altereaz mai uor dect uleiul de in, era pstrat n condiii mai ngrijite.

Marc Havel (op. cit. p. 188) l socotete, n ordinea calitii, ca al doilea ulei al pictorului, dup cel de in.

Reeta este preluat i adaptat de Xavier de Langlais {op. cit. p. 153) dup manuscrisul din Strassbourg care dateaz din sec. XIV-XV.

Praf negru, poros, obinut din oase calcinate n recipiente nchise.

n manuscrisul original este prezent i sulfatul de zinc, care aici lipsete. Marc Havel crede c piatra ponce poate fi nlocuit cu cristal pulverizat, care prin coninutul su bogat n plumb va sicadva i mai mult uleiuL.

Cotto al sole- fiert la soare

Dionisie din Furna- Erminia picturii bizantine, p.21

Polimerizarea este un proces chimic prin care mai multe molecule identice se reunesc pentru a crea o nou molecul mult mai mare (macromolecul), numit polimer. Celuloza din esuturile plantelor, proteinele din esuturile animale, amidonul etc, sunt compui macromoleculari naturali. Omul a creat prin polimerizare o serie ntreag de compui macromoleculari sintetici: fibrele i rinile sintetice, numeroase sortimente de mase plastice etc.

10