c9_alchene_1

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

1/38

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

2/38

VI.1.1. Definiie, clasificare,VI.1.1. Definiie, clasificare,nomenclatur, structur i izomerienomenclatur, structur i izomerie

Definiie Definiie

denumirea vechedenumirea vecheeste deolefineolefine(din latin: oleum faciensoleum faciens

fctoare de uleifctoare de ulei)deoarece etenaetena, primul reprezentant al clasei,

formeaz prin reacie cu clorul un produs uleios formeaz prin reacie cu clorul un produs uleios dicloroetanuldicloroetanul. hidrocarurihidrocarurinesaturatenesaturate aciclice (liniareaciclice (liniare sausauramificate)ramificate)(N.E. = 1)(N.E. = 1)

ii cicliceciclice(( cicloalchenecicloalchene- N.E. = 2)- N.E. = 2)

coninconin- o dubl legatur (- o dubl legatur (22atomi de carbon hibridizai spatomi de carbon hibridizai sp22))

- restul atomilor de sunt !ibridizati sp- restul atomilor de sunt !ibridizati sp""

#ormula general$#ormula general$a alc!enelor aciclicealc!enelor acicliceeste: !n"#nrespecti%respecti%, a cicloalc!enelorcicloalc!enelor esteeste:: !n"#n$# (dubl nesaturare)(dubl nesaturare)

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

3/38

%erie omoloa&%erie omoloa&

nn&&2n2n

n'#( !n'#( !##"")) etetenen

n'*( !n'*( !**""++ proppropenen

n')( !n')( !))""11 ututenen

n'-( !n'-( !--""11 pentpentenen

n'+(n'+(!!++""1#1# heheenen

n'/( !n'/( !//""1)1) heptheptenen

00.etc.etcpozi'ia dublei leg$turipozi'ia dublei leg$turieste precizat$ prin cirecire, care indic$ num$rul primului atom deindic$ num$rul primului atom de

carbon implicat n dubla leg$tur$carbon implicat n dubla leg$tur$*numerotarea cateneinumerotarea cateneincepe de la cap$tul cel mai apropiat de leg$tura dubl$cap$tul cel mai apropiat de leg$tura dubl$, astelnc+t atomul de carbon respecti% s$ primeasc$ cel mai mic num$r posibilatomul de carbon respecti% s$ primeasc$ cel mai mic num$r posibil:

omenclaturaomenclatura

!onform re&ulilor I234!re&ulilor I234!(International Union of Pure(International Union of Pure

and Applied hemistr!)and Applied hemistr!) denumirea alc!enelor i acicloalc!enelor se ormeaz$ astel:

primii " termeniprimii " termeniai seriei omoloageai seriei omoloageauau denumiridenumiritradi'ionaletradi'ionale::etetenen,,proppropenen ii ututenen..

din numele alcanuluicicloalcanuluinumele alcanuluicicloalcanuluicorespunz$tor sesenlocuiete suiulnlocuiete suiulanancuenen. /neori mai poate int+lnit i suiul

ilenilen.

n continuaren continuare se denumesc utiliz+nd numeralul din limbase denumesc utiliz+nd numeralul din limbagreac$greac$,, corespunz$tor cu%aloarea luinnii se adaug$se adaug$suiulsuiul 00enen

EE:

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

4/38

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

5/38

n cazul alc!enelor ramiicatealc!enelor ramiicatese olosesc de asemenea regulile 3/45regulile 3/45,dintre care cele mai uzuale sunt:

numele alc!eneinumele alc!eneieste dat de catena cea mai lung$ ce include dubla leg$tur$,catena cea mai lung$ ce include dubla leg$tur$,radicalii substituen'iradicalii substituen'iiind indica'i n preiprei:

EE:

pozi'ia substituen'ilorpozi'ia substituen'ilorse precizeaz$ 'in+nd seama de acelea"i re#uli ca "i $n cazulalcanilor: substituen'ii trebuie s$ primeasc$ cel mai mic num$r posibilsubstituen'ii trebuie s$ primeasc$ cel mai mic num$r posibil(prioritate deprioritate de

pozi'ie a%+nd ns$ dubla leg$tur$pozi'ie a%+nd ns$ dubla leg$tur$), iind apoi men'iona'i n ordine alabetic$men'iona'i n ordine alabetic$. n cazul

mai multor substituen'i identicimai multor substituen'i identicise olosesc preiepreie di%di%,, tri%tri%etc.

EE:

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

6/38

la alc!enele ciclicela alc!enele ciclice, se subn'elege c$ numerotarea ncepe de la dubla leg$tur$,atomii ei primind indicii de pozi'ie 1 i 2 (nemaiiind ne%oie deci de precizareapozi'iei dublei leg$turi)*

dacdacn caten$ eist$ un atom de !alogenun atom de !alogen, primeaz$ pozi'ia dublei leg$turiprimeaz$ pozi'ia dublei leg$turi, ns$

atunci c+nd eist$ o grupare !idroilc+nd eist$ o grupare !idroilaceasta de%ine prioritar$aceasta de%ine prioritar$a'$ de leg$turadubl$:

EE:

6enumirea radicalilor pro%eni'i de la alc!ene6enumirea radicalilor pro%eni'i de la alc!enese numesc radicali alchenilradicali alchenili pot i dedou$ tipuridou$ tipuri:

- cu electronul nemperec!eat la un atom de carbon sp2- cu electronul nemperec!eat la un carbon sp&.

6enumirea se ormeaz$ ad$ug+nd suiul -suiul -ililspeciic radicalilor, la termenulla termenulalchenalchen.

4entru anumi'i radicali eist$ i denumiri speciicedenumiri speciice:

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

7/38

%tructura i &eometrie%tructura i &eometrie

5lc!enele con'in atomi de carbon n dou$ st$ri de !ibridizare:dou$ st$ri de !ibridizare:

spsp&&(atomii de carbon satura'iatomii de carbon satura'i, uni'i prin leg$turi simpleleg$turi simple) geometrie tetraedricgeometrie tetraedric

spsp22(cei doi atomi participan'i la dubla leg$tur$doi atomi participan'i la dubla leg$tur$) - geometrie plan-trigonal$geometrie plan-trigonal$

leg$tura dubl$ 7=8leg$tura dubl$ 7=8 este ormat$ dintr-o leg$tur$dintr-o leg$tur$

simpl$ 9simpl$ 9, oinutoinutprin $ntreptrunderea "i$ntreptrunderea "i

combinarea c'te unui orbital atomic spcombinarea c'te unui orbital atomic sp22 de la fiecarede la fiecare

atom de carbon $ntr%un orbital molecular atom de carbon $ntr%un orbital molecular , i ooleg$tur$leg$tur$ ,,oinutoinutprin $ntreptrunderea orbitalilor$ntreptrunderea orbitalilor

atomici de tip patomici de tip p

ceilal'i doi orbitali !ibriziceilal'i doi orbitali !ibriziai iec$rui atom de carbon

particip$particip$la ormarea leg$turilor simple 9leg$turilor simple 9cu atomi de!idrogen sau cu al'i atomi de carbon*

atomii de carbonatomii de carbon spsp22, mpreun$ cu substituen'ii lor, mpreun$ cu substituen'ii lor,

se al$n acelai plann acelai plan, iar orbitalul molecularorbitalul molecular se

al$ntr-un plan perpendicularntr-un plan perpendicularpe planul atomilor de

carbon.

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

8/38

etena 1-butenaetena 1-butena

etenaetena, primul termen al seriei molecul$ plan$molecul$ plan$

!aracteristicile le&turii dule 5!'!6 (!aracteristicile le&turii dule 5!'!6 (

leg$turaleg$tura este mai slab$ dec+t leg$tura 9este mai slab$ dec+t leg$tura 9, put+ndu-se scinda mai u"orscinda mai u"orn prezen'a

di%erilor reactan'i i conerind astel alc!enelor o reacti%itate mare

situarea leg$turiisituarea leg$turii ntr-un plan perpendicular pe planul leg$turii 9ntr-un plan perpendicular pe planul leg$turii 9ace imposibilimposibil

rotaia liber a atomilor de carbon $n *urul acestei le#turirotaia liber a atomilor de carbon $n *urul acestei le#turi(spre deosebire de alcani),duc+nd astel la apari'ia izomeriei geometriceapari'ia izomeriei geometrice

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

9/38

IzomerieIzomerie

5lc!enele cu nn ))prezint$:

izomerie de catenizomerie de caten(asemntor alcanilor) catenele pot i liniare sau ramiicatee: utenautena- doi izomeri de caten$: n%butenan%butenai

izobutenaizobutena

izomerie de poziieizomerie de poziie- la alc!enele cu mai mult de ; atomi de carbon, datorit$aptului c$ dubl$ leg$tur poate eista ntre oricare 2 atomi de carbon %ecini dinmolecul$* apar izomeri ce dier$ doar prin pozi'ia dublei leg$turiizomeri ce dier$ doar prin pozi'ia dublei leg$turi

e: utenautena- doi izomeri de pozi'ie: +%butena+%butenai

2%butena2%butena

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

10/38

izomerie geometric (cis-transizomerie geometric (cis-trans sausauZ-E): -Z-E): - este izomerie de confi#uraieconfi#uraieinu de conformaieconformaie.

- izomerie datorat$ rotaiei $mpiedicate $n *urul le#turii dublerotaiei $mpiedicate $n *urul le#turii duble*

-planul de referinplanul de referineste n acest caz planul dublei leg$turi.

izomerieizomeriecis-transcis-trans:- prezent la:- prezent la alc!enele a%+nd substitueni diferiisubstitueni diferii

la fiecare dintre cei doi atomi de carbon participani la le#tura dubl,la fiecare dintre cei doi atomi de carbon participani la le#tura dubl,

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

11/38

izomerieizomerie -%./-%./-- prezent laprezent la alchenele av7ndsubstitueni diferii la toti ceisubstitueni diferii la toti cei

patru atomi de carbon participani la le#tura dublpatru atomi de carbon participani la le#tura dubl

&

&"

= 1@)l (> = 1@)

4artea dreapt:4artea dreapt:

& (> = 1)& (> = 1)88&&"" (> = A)(> = A)

Izomerul .Izomerul . (opus)(opus)

(E)-(E)-1$romo$1$cloro$1$propena1$romo$1$cloro$1$propena

E E ent#e#enent#e#ennseamn opusopus

> > zusammenzusammennseamn $mpreun$mpreunsaude aceea"ide aceea"iparteparte

8(8(

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

12/38

&&22ll 55&&"" &&22&&""55&&""

(.)%(.)%1-cloro-2,"-dimetil-2-pentena1-cloro-2,"-dimetil-2-pentena

dacdaccei doi atomi lega'i directcei doi atomi lega'i directde atomii de caron participani la dulade atomii de caron participani la dulale&turle&tursunt identicisunt identici(au acela"i -au acela"i -) se iau 9n considerarese iau 9n considerareatomii le#ai deatomii le#ai deace"tia $nsum ndu%se -%ulace"tia $nsum ndu%se -%ul

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

13/38

VI.1.#. %intezele alchenelor siVI.1.#. %intezele alchenelor sicicoalchenelorcicoalchenelor

1. Betode industriale - din surse naturale1. Betode industriale - din surse naturale

alc!enele nu sunt prezente n petrolnu sunt prezente n petroli, apar destul de rar n natur$

alc!enele inerioarealc!enele inerioare(etena0 propena0 butenele sau amestecurile de penteneetena0 propena0 butenele sau amestecurile de penteneizomereizomere) se ob'in industrial, n cantit$'i mari, prin procesele de prelucrare apetrolului, prin reac'ii de de!idrogenarereac'ii de de!idrogenarei de cracarede cracarea alcanilora alcanilorcon'inu'i n acesta.

2. Betode de sintez prin2. Betode de sintez prin reacii de eliminarereacii de eliminare

a) Eliminare de !idracid (a) Eliminare de !idracid (dehidrohalo#enaredehidrohalo#enare) din deri%a'ii !alogena'i) din deri%a'ii !alogena'i

!ondiii!ondiii::tratare cu baze (anorganice sau organice) iuoar nc$lzire a solu'iilor alcoolice a deri%a'ilor !alogena'i

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

14/38

Cegula de eliminare a lui >ai'e% -Cegula de eliminare a lui >ai'e% -se ob'inese ob'inen cantitate mai maren cantitate mai marealc!enaalc!enacucu

dubla leg$tur$dubla leg$tur$ cea maicea mai

substituit$substituit$

Becanism de reac'ie:Becanism de reac'ie:E1E1

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

15/38


Becanismul reac'iei de de!idro!alogenareBecanismul reac'iei de de!idro!alogenarepoate i E1E1sauE2E2,

n unc'ie deunc'ie denatura substratuluinatura substratuluiii tria bazeitria bazei..

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

16/38

b) Eliminare de ap (b) Eliminare de ap (deshidrataredeshidratare) din alcooli) din alcooli

!ondiii!ondiii::temperatur$, n prezen'$ de acizi tari (de obicei &2D;sau &"4;)sau cu catalizatori pe baz$ de oizi de aluminiu isau siliciu: 5l2"Di2

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

17/38

n cazurile n care eist$ mai multe posibilit$'i de eliminare a protonului,eist$ mai multe posibilit$'i de eliminare a protonului,are loc

preeren'ial acea eliminare care conduce la alc!ena cea mai substituit$, care estealc!ena cea mai substituit$, care este

i cea mai stabil$ din punct de %edere termodinamici cea mai stabil$ din punct de %edere termodinamic) - re#ula lui -aie1re#ula lui -aie1..

Becanismul este de eliminare monomolecular$eliminare monomolecular$(E1)(E1)


7/25/2019 C9_ALCHENE_1

18/38

Becanismul des!idratariiBecanismul des!idratarii alcoolului izopropilicalcoolului izopropilic E1E1

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

19/38

4roduii reac'iei de des!idratare ai4roduii reac'iei de des!idratare ai

alcoolului pinacolicalcoolului pinacolic (&0&%dimetil%butan%2%ol)(&0&%dimetil%butan%2%ol)

PinacolPinacol(alcool pinacolic)(alcool pinacolic)

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

20/38

4roduii reac'iei de des!idratare ai4roduii reac'iei de des!idratare ai2-metil-butan-2-olului2-metil-butan-2-olului

4roduii reac'iei de des!idratare ai4roduii reac'iei de des!idratare ai1-metil-ciclo!ean-1-olului1-metil-ciclo!ean-1-olului

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

21/38

6es!idratarea6es!idratarea neopentanoluluineopentanolului mecanismmecanism E1E1cu transpoziiecu transpoziie

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

22/38

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

23/38

c) eliminarea de !alogen din deri%a'ii di!alogena'i %icinalic) eliminarea de !alogen din deri%a'ii di!alogena'i %icinali(dehalo#enarea deri1ailor halo#enai 1icinali)(dehalo#enarea deri1ailor halo#enai 1icinali)

ondi'iiondi'ii:: prin nc$lzirea, n solu'ie alcoolic$ sau eteric$, cu metale reacti%esau amalgamate (Na, F, Gi, >n .a.):

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

24/38

d) Ceac'ii de eliminare din deri%a'i unc'ionali ciclici d) Ceac'ii de eliminare din deri%a'i unc'ionali ciclici ob'inerea ciclo!eeneiob'inerea ciclo!eenei

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

25/38

VI.1.*. 3roprieti fiziceVI.1.*. 3roprieti fizice

stare de agregarestare de agregare: alc!enele inerioarealc!enele inerioare(2H;) sunt(2H;) sunt gazegaze la temperatura i

presiunea obinuit$,, alc!enele mediialc!enele medii(?H1I) sunt(?H1I) sunt lic!idelic!ide cu miros p$trunz$tor,speciic, iar, iar cele superioarecele superioaresuntsunt solidesolide..

punctele de fierberepunctele de fierberesunt apropiate de cele ale alcanilor (pu'in mai mici) i crescsunt apropiate de cele ale alcanilor (pu'in mai mici) i cresc

odat$ cu creterea masei moleculare.odat$ cu creterea masei moleculare. Jemperaturile de ierbereJemperaturile de ierbereale izomerilorale izomerilor ciscissuntsunt mai ridicate dec+tmai ridicate dec+taleale izomerilorizomerilor transtrans din cauza polarit$'ii mai maridin cauza polarit$'ii mai maria celor dina celor din

urm$ i, n mare m$sur$,urm$ i, n mare m$sur$, i datorit$ simetriei mai marii datorit$ simetriei mai mariaa transtrans-alc!enelor a'$ de a-alc!enelor a'$ de a

ciscis-alc!enelor. 5ceast$ dieren'$ de simetrie ace ca-alc!enelor. 5ceast$ dieren'$ de simetrie ace ca punctele de topirepunctele de topirealeale transtrans--

alc!enelor s$ iealc!enelor s$ ie mai marimai maridec+t n cazuldec+t n cazul ciscis-alc!enelor.-alc!enelor.

densitateadensitatea::densit$'iledensit$'ile alc!enelor lic!idealc!enelor lic!idesuntsunt subunitaresubunitare, dar mai mari dec+t ale, dar mai mari dec+t ale

alcanilor cu acelai num$r de atomi de carbon.alcanilor cu acelai num$r de atomi de carbon.solubilitateasolubilitatea::alc!enele suntalc!enele sunt insolubile n ap$insolubile n ap$, dar, dar se dizol%$ n sol%en'i organicise dizol%$ n sol%en'i organiciprecum eterul etilic, cloroormul, benzenul .a.*precum eterul etilic, cloroormul, benzenul .a.* solubilitateasolubilitatea transtrans-alc!enelor este-alc!enelor este

mai mic$ dec+t a izomerilormai mic$ dec+t a izomerilor ciscis..

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

26/38

VI.1.). 3roprieti chimiceVI.1.). 3roprieti chimice

omportamentul c!imic al alc!eneloromportamentul c!imic al alc!eneloreste determinat de inluen'a a doi actori:doi actori:

stabilitatea termodinamic$stabilitatea termodinamic$

prezen'a leg$turii (electronilor)prezen'a leg$turii (electronilor)

a) Stabilitatea termodinamica) Stabilitatea termodinamic cretecreteodat$odat$ cu creterea num$rului decu creterea num$rului de

substituen'i la dubla leg$tur$substituen'i la dubla leg$tur$transtrans-alc!enele-alc!enelesuntsunt mai stabilemai stabiledec+tdec+t ciscis-alc!enele-alc!eneledatorit$ absen'eiabsen'ei

respingerilor sterice dintre substituen'ii %oluminoirespingerilor sterice dintre substituen'ii %oluminoi

&&22=&=&22 88&&22=&C=&C 88 ciscis-C&=&C-C&=&C 88transtrans-C&=&C-C&=&C 88 CC22=&C=&C 88 CC22=C=C22

creterea stabilit$'ii alc!enelorcreterea stabilit$'ii alc!enelor

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

27/38

b) Prezena le#turii (electronilor)b) Prezena le#turii (electronilor) le#turale#tura este mai slab$mai slab$(ener#ie mainalt0 reacti1itate mai ridicat ) dec+t le#tura le#tura , ceea ce induce alc!enelor oinduce alc!enelor o

reacti%itate marereacti%itate mare dect a alcanilor.dect a alcanilor.

Ceac'iileCeac'iilela care acestea particip$ pot decurge:la care acestea particip$ pot decurge:cu ruperea leg$turiicu ruperea leg$turii

cu ruperea n totalitate a dublei leg$turi (9Kcu ruperea n totalitate a dublei leg$turi (9K))

reactii speciice catenelor saturatereactii speciice catenelor saturate- substitu'ia nsubstitu'ia npozi'ia alilic$pozi'ia alilic$(poziia(poziia saturat0 1ecin dublei le#aturisaturat0 1ecin dublei le#aturi)

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

28/38

:84! II;8 4;!"88;

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

29/38

I.I. :eacii de adiie:eacii de adiie

I.1. a>.I.1. a>. 5di'ia radicalic$5di'ia radicalic$ a !idrogenului!idrogenului(hidro#enare catalitic) adiie synadiie syn seob'in ciscis-alcani-alcani

1,2-1,2-cis%cis%dimetil-dimetil-

ciclo!eanciclo!ean

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

30/38

Becanismul radicalic al !idrogen$rii catalitice a alc!enelorBecanismul radicalic al !idrogen$rii catalitice a alc!enelor

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

31/38

>.>. 5di'ia radicalic$5di'ia radicalic$ a acidului brom!idricacidului brom!idricn prezen'$ de cantit$'i catalitice decantit$'i catalitice deperoiziperoizi (aditie(aditie anti%ar3o1ni3o1anti%ar3o1ni3o1))

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

32/38

Becanismul reac'iei -Becanismul reac'iei - adiia radicalic $nlnuit (A4)adiia radicalic $nlnuit (A4)

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

33/38

I.#.I.#.5di'ii electroile5di'ii electroile

a) 5di'ia !alogenilora) 5di'ia !alogenilor(5(522/ l/ l220 6r0 6r220 I0 I22)) se obin deri1ai dihalo#enai 1icinalise obin deri1ai dihalo#enai 1icinali

reac'ia alc!enelor cu bromulreac'ia alc!enelor cu bromul(sub orm$ de solu'ie apoas$ denumit$ 00ap deap debrombrom,,de culoare brun$culoare brun$) constituie o reac'ie analitic$ de identiicare a prezen'eireac'ie analitic$ de identiicare a prezen'eidublei leg$turidublei leg$turi(se obser%$ decolorarea reacti%uluidecolorarea reacti%ului)

Becanismul reac'iei -Becanismul reac'iei - adiie electrofil (A.)adiie electrofil (A.)

reactantul electrofil este 7alreactantul electrofil este 7al88(sau 5(sau 588))care se ormeaz$se ormeaz$prin polarizarea moleculei depolarizarea moleculei de!alogen!alogen(nepolar$) n urma(nepolar$) n urma orm$rii compleului de transer de sarcin$orm$rii compleului de transer de sarcin$sub inluen'asub inluen'a

electronilorelectronilor din dubla leg$tur$ a alc!enei:din dubla leg$tur$ a alc!enei:

b ti l l i t !ilib (i d i li ! l i (i l i ))

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

34/38

arbocationul clasicarbocationul clasicesten ec!ilibrun ec!ilibrucu un ion de ciclic !aloniu (ion de ciclic !aloniu (ion neclasicion neclasic),),mai ales n cazul adi'iei bromului (un atom cu %olum mai mare):

ion ciclic deion ciclic de

!aloniu!aloniu((ionionneclasicneclasic))

Dtereoc!imia adi'iei !alogenilor -Dtereoc!imia adi'iei !alogenilor -ciclul triatomic din ionul neclasic areciclul triatomic din ionul neclasic are #eometrie#eometrieplanplananionul

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

35/38

8 1(8 1(

1,2-1,2-transtrans--dibromociclopentandibromociclopentan

2,"-2,"-transtrans--dibromobutandibromobutan

8 #(8 #(

Jem$:Jem$:scrie'imecanismulurm$toareireac'ii de adi'ie

8 *(8 *(

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

36/38

b) 5di'ia acizilor !alogena'ib) 5di'ia acizilor !alogena'i((!:!:7l0 76r0 7I)7l0 76r0 7I) se obin deri1ai monohalo#enaise obin deri1ai monohalo#enai

la alc!enele simetric substituitela alc!enele simetric substituiteatomii de !idrogen i !alogen se pot lega lala

oricareoricaredintre cei doi atomi carbon nesaturaidintre cei doi atomi carbon nesaturai.

"?( "!l 6 "@r 6 "I"?( "!l 6 "@r 6 "I reactivitateareactivitatea

la alc!enele asimetric substituitela alc!enele asimetric substituite, reac'ia decurge regioselecti"regioselecti"- se ormeaz$ acel

produs de reac'ie n careprodus de reac'ie n care atomul de !alogenatomul de !alogense adi'ioneaz$ lase adi'ioneaz$ la atomul de carbon (alatomul de carbon (aldublei leg$turi) cel mai s$rac n !idrogendublei leg$turi) cel mai s$rac n !idrogen(i, implicit, protonul se ieaz$ la atomul de

carbon cel mai bogat n !idrogen) regula lui #ar$o"ni$o"regula lui #ar$o"ni$o"

sol%en'i nepolari:sol%en'i nepolari:- deri%a'i !alogena'i- deri%a'i !alogena'i(clorura de metilen0 cloroform)

B i l 'i iB i l 'i i dii l t fil (A.)dii l t fil (A.)

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

37/38

Becanismul reac'iei -Becanismul reac'iei - adiie electrofil (A.)adiie electrofil (A.)

perec!ea de electroni se deplaseaz$ spre carbonul terminal, (=&2 =&) i nu

spre cel central (-&= -=) datorit$ efectului inducti1 respin#tor de electroni al

#rupei 7&

%carbocation secundar ter'iar,carbocation secundar ter'iar, mai stabilmai stabildec+t cel primar secundardec+t cel primar secundar,

care s-ar i ormat printr-o deplasare in%ers$ a electronilor:

7/25/2019 C9_ALCHENE_1

38/38

reac'ii de adi'ie de tipreac'ii de adi'ie de tip anti-#ar$o"i$o"anti-#ar$o"i$o" n cazul prezen'ei la dubla leg$tur$ a

unor substituen'i atr$g$tori de electronisubstituen'i atr$g$tori de electroni, care in1erseaz sensul de polarizare ain1erseaz sensul de polarizare a

le#turii,le#turii,

c9_alchene_1

Documents