6501602 metodedeanaliza aromatizanti gc-ms2

8/6/2019 6501602 MetodeDeAnaliza Aromatizanti GC-MS2

1/12

ADITIVI ALIMENTARI

(LABORATOR 2)

METODE DE ANALIZ A ODORAN ILOR I

AROMATIZAN ILOR

Analiza GC-MS a uleiurilor volatile

Analiza sistemelor odorante i aromatizante presupune parcurgerea a dou etape importante: preg tirea (preluarea) probelor i analiza propriu-zis . Aceast analiz se realizeaz n vederea stabilirii calit

ii odoran

ilor i aromatizan

ilor, a

compu

ilor cheie (key compouds) sau a celor deranjan

i (off-flavors) pentru calitateamirosului, respectiv pentru decelarea falsific rilor.

Pentru astfel de analize exist metode oficiale de analiz (de exemplu, OfficialMethods of Analysis of AOAC International pentru analiza calit

ii alimentelor nSUA, EEC Rules for Cosmetic Products in EU pentru analiza calit

ii produselorcosmetice n Uniunea European etc.), calitatea acestor sisteme fiind reglementat denorme interne i interna

ionale (organiza

iile interna

ionale pentru reglementareacalit

ii produselor parfumate: RIFM Research Institute forFragrance Materials iIFRA International FRagrance Association; organiza

iile americane i europene pentru reglementarea calit

ii produselor aromatizate: FDA Food and DrugsAdministration (SUA), FEMA Flavor Extract Manufacturers Association (SUA),care aprob lista aditivilor alimentari GRAS Generally Regarded As Safe, EOA Essential Oil Asosciation (SUA), IOFI International Organisation of the FlavourIndustry (Europa)).

Preluarea probelor pentru analiz se efectueaz prin metodele tradi

ionale deextrac

ie cu solven

i sau antrenare cu vapori de ap , respectiv prin metode dehidrodistilare extrac

ie, dar i prin metode specifice de analiz head-space static sau dinamic i microextrac

ie pe faz solid (SPME Solid-Phase MicroExtraction).Analiza odoran

ilor i aromatizan

ilor poate fi mp r

it n dou : analiza fizic (caracteristici fizice, metode cromatografice i spectroscopice) i analiza chimic .

ANALIZA FIZIC

Principalele caracteristici fizice care se determin pentru compu

ii sau sistemeleodorante i aromatizante sunt:

densitatea (greutatea specific );

puterea rotatorie;

indicele de refrac

ie;

refrac

ia molar;

solubilitatea;

temperatura de topire;

temperatura de fierbere;


2/12

2 Daniel H

d

rug

Aditivi alimentari Lucr

ri de laborator

Analiza fizic avansat cuprinde: metodele cromatografice (cromatografie nfaz gazoas , cromatografie n faz lichid ) i spectroscopice (spectroscopie derezonan

magnetic nuclear , spectrometrie de mas i spectroscopie de infraro u),metode combinate: cuplarea gaz-cromatografiei cu spectroscopia de mas sau deinfraro u (GS-MS, GC-IR, GC-FTIR), respectiv cu analiza senzorial (GC-Sniffing sauGC-Olfactometry).

Gaz-cromatografia (GC). Cromatografia n faz gazoas implic analizacompu ilor organici volatili ce se pot g si n faza de vapori (deci pot avea statutul deodoran

i aromatizan

i); analiza se realizeaz , de obicei, cu un program de temperatur n intervalul 40 300C. Probele supuse analizei pot fi separate n prealabil prinmetode de extrac

ie, distilare sau antrenare cu vapori de ap , respectiv pot fi preluatedin spa

iul de deasupra materialelor ce con

in astfel de compu i (headspace analysis,

SPME sau pervaporare).Tehnicile headspace se mpart n trei clase: Static Headspace (SH),Dymanic Headspace (DH) / purjare re

inere (Purge and Trap, PT). Analiza SH presupune injectarea n gaz-cromatograf a unui volum de vapori de deasupramaterialului odorant aromatizant, men

inut la o temperatur

mai mare dect ceaambiant , de obicei 60 70C, pentru cre terea presiunilor par

iale ale compu iloranaliza

i. Analiza DH este de obicei cuplat

cu tehnica de purjare re

inere (PT)i

presupune trecerea unui curent de gaz inert (azot, heliu, argon) prin / peste matriceaodorant nc lzit la o anumit temperatur i transferarea direct la gaz-cromatograf(DTD Direct Thermal Desorption), respectiv concentrarea ulterioar a compu ilorodoran

i aromatizan

i pe un material adsorbant (de exemplu Tenax poli-2,6-difenil-p-fenilen-oxid), apoi desorb

ia i analiza GC. Pentru a nl tura probabilitatea

apari

iei unor degrad

ri se procedeaz

la desorb

ia la temperatur

ridicat

i colectareacriogenic a compu ilor volatili.Microextrac

ia pe faz solid (SPME) este o tehnic nou de extrac

ie, f r solvent i preconcentrare a compu ilor organici volatili, ce utilizeaz parti

ionareacompu ilor organici volatili ntre o faz apoas sau de vapori i filmul polimeric solidce acoper

fibra de silice topit

a instrumentului de microextrac

ie. Procedeulpresupune urm toarele etape:

introducerea microseringii (ce con

ine n interiorul acului fibra de silice) nproba lichid sau gazoas ;

expunerea fibrei de silice la prob

(prin mpingerea spre exterior a fibrei);

realizarea echilibrului ntre cele dou faze;

retragerea fibrei de silice saturat cu compu i volatili i scoaterea seringii din

prob ; introducerea microseringii n septumul GC-ului;

expunerea fibrei n camera de injec

ie a GC-ului i realizarea desorb

iei;

retragerea fibrei i a microseringii.Pervaporarea este o tehnic de separare i concentrare a aromelor ce

presupune trei etape:

eliberarea compu ilor volatili din proba odorant / aromatizant lichid sausolid nc lzit ;

sorb

ia i difuzia acestora printr-o membran semipermeabil hidrofob ;


3/12

Daniel H

d

rug


ri de laborator 3

desorb

ia ntr-o solu

ie acceptoare rece, care poate fi o faz sta

ionar sau unamobil , cu debit constant.

n cazul n care este necesar separarea i analiza unor amestecuri odorante aromatizante ce con

in compu i chirali se utilizeaz faze sta

ionare chirale, care sunt detrei tipuri:

faze amidice (leg turi de hidrogen);

faze cu complec i metalici;

faze cu ciclodextrine (incluziune molecular ).Identificarea compu ilor separa

i prin tehnicile GC este o etap important nanaliza odoran

ilor i aromatizan

ilor. Timpii de reten

ie nu sunt cei mai potrivi

i pentru astfel de identific ri, mai ales pentru amestecurile complexe de odoran

i i

aromatizan

i (uleiuri volatile de exemplu), astfel c

se apeleaz

la utilizarea indicilorKovats (indici determina

i de pe o scar de valori care utilizeaz drept etaloane alcaniinormali C6 C22, pentru care indicii Kovats sunt valori rotunde n intervalul 600 2200, iar indicii pentru compu ii analiza

i rezult prin corelarea timpilor de reten

ie cucei ai amestecului de alcani pentru aceea

i coloan

GC, indiferent de programul de

temperatur ales), a standardelor interne i a compu ilor etalon. Metodele moderne deidentificare utilizeaz

tehnici de analiz

GC cuplate cu metode spectroscopice de

identificare.Gaz-cromatografia / Spectrometria de mas

(GC-MS). Gaz-cromatografia

cuplat cu spectrometria de mas este o tehnic GC multidimensional (MDGC) foartemult utilizat la ora actual pentru analiza odoran

ilor i aromatizan

ilor. Proba deanalizat este separat cu ajutorul unui cromatograf de gaz, iar compu ii separa

i sunt

detecta

i, pe de-o parte, la detectorul GC (de obicei cu ionizare n flac

r

FID),

i pede alt parte de un spectrometru de mas (cu ionizare electronic sau chimic ) care estecuplat la GC. Se ob

ine un spectru multidimensional n care fiecare por

iune acromatogramei prezint un spectru MS (figura 1).


4/12

4 Daniel H

d

rug


ri de laborator

Figura 1. DHGC-MS multidimensional pentru componen

ii volatili din reac

ia Maillard n sistemul model-lactoglobulin

total hidrolizat

D-riboz

la pH 4.0 i 180C.Gaz-cromatografia / Spectroscopia de infraro u (GC-IR, GC-FTIR).

Cromatografia n faz gazoas cuplat cu spectroscopia n infraro u i n special cuspectroscopia n infraro

u cu transformat

Fourier (FT-IR monocromatorul aparatului

este nlocuit cu un interferometru ce furnizeaz interferograme modificate cu ajutorultransformatei Fourier opera

ie matematic

efectuat

automat care conduc laspectrele IR conven

ionale) este aplicat foarte mult n domeniul odoran

ilor iaromatizan

ilor, n special pentru uleiurile esen

iale. Aceast tehnic este avantajoas n special la diferen

ierea ntre compu ii terpenici i sesquiterpenici i pentru decelareaizomerilor de pozi

ie i geometrici.De i tehnica GC-MS este cea mai folosit la ora actual pentru analiza

odoran

ilor i aromelor, GC-IR i GC-FTIR sunt tehnici complementare pentru astfelde analize complexe.

Ambele tehnici de cuplare utilizeaz de obicei baze de date de spectre MS sauIR cu care se pot compara automat datele pentru compu ii separa

i i se pot ob

inestructurile cele mai probabile (hit-uri) care s se identifice cu structurile reale.

Gaz-cromatografia / Olfactometria (GC-O, GC-Sniffing). GC-Olfactometria,denumit i GC-Sniffing (sniff a mirosi), este un instrument important n analizasistemelor odorante

i aromatizante, permi

nd decelarea compuilor cheie (key

compounds) i a compu ilor care altereaz mirosul (off-flavors), precum i a pragurilorde detec

iei de recunoa

tere, respectiv a importan

ei fiecrui compus la parfumul sau

aroma total (unit

i de arom sau de miros).Tehnica GC-O combin analiza fizic GC cu analiza senzorial , utiliznd

astfel nasul uman pe post de detector pentru evaluarea componen

ilor unui parfum /arom . Nasul uman are o limit teoretic de detec

ie a mirosului de aproximativ 10-19moli, f cnd ca GC-O s fie o tehnic foarte valoroas i sensibil pentru detectareaodoran

ilor foarte activi (de exemplu 2-metoxi-3-hexilpirazina are pragul de detec

ie almirosului de 0.001 ppb, putnd fi detectat de nasul uman la concentra

ii destul desc zute, dar prin GC nu se pot decela de obicei cantit

i mai mici de 10-9 g).Principiul de analiz const n injectarea unui amestec odorant / aromatizant n

GC, iar efluentul de la ie irea din coloan este splitat de obicei n trei p r

i: o parte dinefluent este trimis la detectorul GC-ului (de obicei FID), iar alte dou p r

i la porturilede mirosire (sniffing); deoarece efluentul este uscat, con

innd doar compu ii separa

i,este necesar ca acesta s

fie umidificat la o valoare normal

a umidit

ii aerului inspiratce con

ine i compu ii separa

i pe coloana GC-ului. Se ob

ine astfel o cromatogram care poate fi corelat

cu caracteristicile organoleptice ale compu

ilor separa

i. Dinacest punct de vedere s-au dezvoltat tehnici suplimentare care s perfec

ioneze GC-olfactometria:

analiza dilu

iilor extractelor aromatizante (AEDA Aroma Extract DilutionAnalysis);

analiza CHARM (CHARM Combined Hedonic Aroma ResponseMeasurements m sur ri combinate ale r spunsurilor la arome);


5/12

Daniel H

d

rug


ri de laborator 5

analiza OSME (osme miros, n grece te).

AEDA s-a dovedit a fi o tehnic valoroas pentru determinarea odoran

ilor /aromatizan

ilor cheie din diferite matrici. Metoda a fost dezvoltat de Grosch n 1987 i implic dilu

ia progresiv cu solvent a probelor (de obicei dilu

ii 1:2, 1:3 sau chiarmai mult) i analiza fiec rei probe diluate prin GC-O. Dilu

iile se efectueaz pn cndla porturile de mirosire nu se mai percepe nici un miros. Valoarea dilu

iei finale este deordinul de m rime corespunz tor pragului de miros al celui mai activ compus. Aparns unele inconvenien

e ale metodei i anume perioada mare de timp necesar pentruefectuarea analizelor i oboseala olfactiv a subiec

ilor. n urma analizei AEDA se potdetermina a a numi

ii factori de dilu

ie ai aromei (FD FlavorDilution factor), carereprezint raportul dintre concentra

ia compusului n proba ini

ial i concentra

ia

acestuia n extractul cel mai diluat, la care nu se mai detecteaz

mirosul compusului prin GC-O. n figura 2. este prezentat cromatograma FD pentru un amestecaromatizant model de portocale. Pentru acest amestec, de concentra

ii individuale de100 mg/100 ml, factorii de dilu

ie (nelogaritma

i) sunt: 10 pentru acetaldehid (Rt2.07), 10 pentru acetat de etil (Rt 3.85), 1000 pentru butanoat de etil (Rt 8.02, cel maiactiv compus, avnd un miros foarte pl cut fructat), 10 pentru mircen (Rt 12.6), 500

pentru octanal (Rt 17.34), 500 pentru linalool (Rt 25), 10 pentru benzaldehid i octanol(Rt 25.06 i 25.33) i 100 pentru carvon (Rt 30.94).

5 10 15 20 25 300.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

log(FD)

RT (min)

Figura 2. Cromatograma FD pentru aroma de portocale model.

Analiza CHARM. Acest tip de analiz presupune combinarea metodelor GC-FID / GC-O cu sisteme de achizi

ionare computerizat a datelor i a fost implementat


6/12

6 Daniel H

d

rug


ri de laborator

n analiza odoran

ilor i aromatizan

ilor de c tre Acree. Metodologia de dilu

ie aextractelor aromatizante este asem n toare cu cea din analiza AEDA. Extractelediluate sunt analizate la ntmplare prin GC-O, iar subiec

ii activeaz un buton atttimp ct se deceleaz mirosul componentului separat prin GC, putnd selecta saunregistra i un anumit profil de miros pentru componentul sesizat. Se reprezint acesteintervale dreptunghiulare de timpi de reten

ie sub form suprapus , n ordineadescresc toare a concentra

iilor probelor, ob

inndu-se cromatograma Charm, aria picurilor rectangulari reprezentnd valorile Charm (propor

ionale cu concentra

iacompusului odorant activ din prob ) pentru componen

ii extractului (figura 3).

n

0

1

2

3

Dilutie 1

Dilutie 2

Dilutie 3

Rspunsuri la porturile de mirosire

Cromatograma de rspuns

Fn-1

0

1

9

3

CromatogramaCHARM

F - factor de dilutie

Valoare CHARM = aria picurilor

Indice de retentie

Valoareadilutiei

Figura 3. Etapele analizei CHARM

Aceste dou metode de analiz a dilu

iilor permit determinarea valoriloractivit

ii odorante (OAV Odor Activity Value), dar concentra

ia ini

ial acomponentelor n extractul odorant / aromatizant este determinat foarte exact printestarea dilu

iilor cu izotopi stabili (utilizarea ca standard intern la analiza GC a unuicompus marcat izotopic izoster cu compusul analizat). Se determin apoi valoarea de


7/12

Daniel H

d

rug


ri de laborator 7

prag de miros prin analiz orto- sau retronazal , iar valoarea OAV (cunoscut i subdenumirile de unitate de arom , unitate de miros, valoarea mirosului sau valoareaaromei) va fi raportul dintre concentra

ia compusului odorant / aromatizant n prob ivaloarea de prag de miros. n tabelul 1. sunt date concentra

iile unor compu iaromatizan

i cheie pentru aroma de carne pr jit de vit i valorile OAV.

Tabel 1. Valorile concentra

iilor i OAV pentru compu ii odoran

i cheie dincarnea pr

jit

de vit a.

Compus Concentra

ie ( g/kg) OAVb

4-Hidroxi-2,5-dimetil-3(2H)-furanon

928 92-Acetil-2-tiazolin

28 282-Etil-3,5-dimetilpirazin

5.4 32,3-Dietil-5-metilpirazin

27 27Guaiacol 2.1 1

Metional 12.5 7a carnea de vit

a fost pr

jit

7 minute la o temperatur

de 200 210C;b pentru determinarea OAV s-au determinat ortonazal valorile de prag de miros n ap

.

Analiza OSME. Aceast metod a fost descoperit de McDaniel n 1990 i esteo metod cantitativ de determinare a intensit

ii mirosului unui compus separat prinGC-O, similar principial cu celelalte metode prezentate, dar prin nregistrareaintensit

ii mirosului cu ajutorul unui aparat electronic de scalare timp intensitate cuo scar n domeniul 0 15 cm (0 lipsa mirosului, 7 miros moderat n intensitate, 15

extrem de intens); n paralel se efectueaz i o descriere a profilului de miros. Dateleachizi

ionate n cazul acestei metode sunt: timpii de reten

ie ai compu ilor, intervalelede intensitate i descrierea profilului de miros. Pentru fiecare subiect se realizeaz mai

multe determin

ri pentru aceea

i prob

(peste patru) pentru care se determin

mediilede timp i intensitate (la inciden

e de peste 50%), ob

inndu-se a a-numiteleosmegrame individuale, din care se ob

ine osmegramele totale prin cumularea celorindividuale. Aceste osmegrame sunt reprezent ri ale intensit

ilor medii func

ie deindicii de reten

ie (determina

i din timpii de reten

ie). Deosebirea fa

de celelalte

metode este c n cazul analizei Osme nu se testeaz dilu

ii ale probelor.Cromatografia n faz

lichid

(HPLC High Performance / Pressure Liquid

Chromatography) este folosit mai pu

in n analiza parfumurilor i aromelor, de obicein cazul extractelor (concrete, oleorezine) ce pot con

ine compu i mai greu volatili i, prin urmare, mai complicat de analizat prin GC, sau pentru analiza compu ilorcondimentari (n general compu ii care stimuleaz nervul trigeminal cu apari

iasenza

iei de r coros / arz tor piperine, chavicine, capsaicine, gingeroli etc.).

Spectroscopia 1H-RMN sau 13C-RMN se poate folosi n analiza odoran

ilor iaromatizan

ilor doar dup o prealabil separare i purificare a compu ilor, aceast tip despectroscopie neputnd fi cuplat cu metodele cromatografice analitice de separare.

Nasul electronic (e-NOSE). De-a lungul ultimilor ani un interes deosebit l-aavut folosirea procedeelor electronice pentru sesizarea aromei alimentelor. Se pretindec acestea opereaz n manier similar , n anumite privin

e, cu sistemul olfactiv uman(figura 4).

Descoperirea sistemelor de tip nas electronic (electronic NOSE - eNOSE)devenise o necesitate n ultimii ani pentru industria alimentar , deoarece astfel de


8/12

8 Daniel H

d

rug


ri de laborator

sisteme permit caracterizarea mirosului a peste zece produse pe or cu o preciziemedie, f r a mai fi nevoie de paneluri senzoriale umane sau de costisitoarele metodeanalitice sau de interpretare a datelor (din punct de vedere temporal). n sistemul de

produc

ie practic , aceasta nseamn introducerea unei probe n cutia neagr nasulelectronic i ob

inerea rapid a clasific rii produsului.Tehnologiile curente ce folosesc eNOSE pot fi definite cel mai corect ca

senzori de miros, dar acestea nu trebuie confundate cu gaz-cromatograful sau analizasenzorial . Similar sistemului senzorial uman, aceste sisteme de detec

ie a mirosurilorncorporeaz senzori (conceptual analogi receptorilor olfactivi umani) i un sistem de

procesare a datelor (care simuleaz creierul uman). Asem n tor omului, nu este nevoies se identifice fiecare constituient al unui miros pentru a-l recunoa te, astfel c eNOSE opereaz prin recunoa terea formei componen

ilor.

Gardner

i Bartlett definesc eNOSE ca un instrument care include o plaj

desenzori chimico electronici cu specificitate par

ial i cu un sistem de recunoa tere aformelor corespunz

tor, capabil s

recunoasc

mirosuri simple sau complexe. Totu

i,

la ora actual , sistemele de acest tip nu reu esc performan

ele sistemului uman depercep

ie. Din acest motiv s-au folosit, pentru aceste sisteme,i alte denumiri mai mult

sau mai pu

in legate de olfac

ia uman : senzor de arom , senzor de miros, senzor degaz etc.

Chiar dac astfel de sisteme conduc la ob

inerea unor rezultate interesante ifolositoare, este important de amintit c ele nu substituie metodele tradi

ionale deseparare i analiz senzorial . Ele furnizeaz rezultate rapide, dar cu un grad de

precizie mediu.Pentru a ob

ine o clasificare corect a probelor, sistemele eNOSE au nevoie de

o baz

de date construit

pe baza unor m

sur

tori anterioare cu instrumente clasice,mpreun cu informa

iile externe ce descriu calitatea sau identitatea probelor.

Nasul uman Nasul electronic

Recunoasterea

formelor

Senzori

Odorant

Celulamitral

Axoni

olfactivi

Receptori olfactivi Plaj de senzori chimici

Retea neuronal

Figura 4. Structurile de baz

ale nasului mamiferelor i electronic.


9/12

Daniel H

d

rug


ri de laborator 9

ANALIZA CHIMIC

Analiza chimic

se realizeaz

n paralel cu cea fizic

i urm

re

te determinarea

purit

ii unor compu i odoran

i sau aromatizan

i singulari, a concentra

iei acestora ndiferite sisteme odorante sau aromatizante, respectiv n produse finite (parfumuri,alimente etc.) sau a calit

ii unor astfel de sisteme prin depistarea falsurilor sau aproduselor contraf cute. De obicei sunt metode mai rapide, care nu necesit aparatur sofisticat , i pot fi mp r

ite n dou categorii: metode chimice de identificare (testare) i metode chimice cantitative (de dozare). Cele mai obi nuite sunt cele generale dedeterminare a indicilor de aciditate, ester, iod, hidroxil, dar i a aldehidelor i cetonelortotale, a fenolilor, sau a unor compu i odoran

i i aromatizan

i specifici (cineol,camfor, antranilat de metil, vanilin i etilvanilin , cumarin , mentol, citral,

benzaldehid , pinen, ionone etc.), respectiv de identificare a unor compu i n diversesisteme odorante aromatizante.

Lucrare experimental

ANALIZA GC-MS A ULEIURILOR VOLATILE I

DETERMINAREA INDICILOR KOVATS PENTRU

COMPU II ODORAN I

Obiective:

identificarea principalilor compu i odoran

i-aromatizan

i din uleiul volatilanalizat pe baza spectrelor MS din analiza GC-MS;

determinarea timpilor de reten

ie GC din analiza GC-MS; determinarea dependen

ei indicilor Kovats func

ie de timpii de reten

ie pentrualcanii liniari C8-C20;

determinarea indicilor Kovats pentru principalii compu i odoran

i-aromatizan

idin uleiul volatil analizat.

Mod de lucru:

Din uleiul volatil, ob

inut prin metodele cunoscute, se injecteaz n gaz cromatograf 1 2 l prob .

Pentru analiza gaz cromatografic se pot utiliza urm toarele condi

ii:

coloan

capilar

nepolar: DBWAX sau similar

(HP-5), de dimensiuni 50 m

x 0.32 mm x 1 m;

program de temperatur : 50 250C (4C/min.);

temperatura injectorului: 250C;

temperatura detectorului: 250C.


10/12

10 Daniel H

d

rug


ri de laborator

Se ob

ine o gaz cromatogram de tipul celei de mai jos, din care se pot determinaconcentra

iile masice ale fiec rui component odorant aromatizant, respectiv se potidentifica ace ti compu i prin comparare cu etaloane sau din indicii Kovats ob

inu

ipentru acela i tip de coloan , prin comparare cu datele de literatur .

acetaldehid

-pinen

hexanal

-pinen

sabinen

3-caren

m

ircen

-felandren

limonen

-felandren

-terpinen

octanal

nonanal

decanal

linalool

octanol

terpinen-4-o

l

neral

-terpineol

citronelol

carvon

hexano

l

(solvent)

Figura 7. Gaz cromatograma concretului de portocale.

hexan

heptan

octan

nonan

decan

undecan

dodecan

tridecan

tetradecan

pentadecan

hexadecan

heptadecan

octadecan

nonadecan

icosan

henicosan

docosan

Figura 8. Gaz cromatograma amestecului de alcani liniari utiliza

i pentru determinarea indicilor Kovats.


11/12

Daniel H

d

rug


ri de laborator 11

Pentru determinarea indicilor Kovats se injecteaz n coloana capilar (identic cu cea utilizat pentru analiza GC a uleiului volatil) o prob de amestec de alcaniliniari C6 C22 (figura 8). Indicii Kovats corespunz tori acestor alcani sunt 600 2200(tabel 3). Pentru determinarea indicilor Kovats pentru compu ii odoran

i aromatizan

ise procedeaz mai nti la ob

inerea unei ecua

ii de corelare a indicelui Kovats pentrualcanii liniari func

ie de timpul de reten

ie, Ki=f(Rt). Cu ajutorul acestei ecua

ii sedetermin indicii Kovats pentru fiecare compus separat la timpul de reten

ie Rtcorespunz tor. Dependen

aKi=f(Rt) este de obicei de tip polinomial de ordin superior(figura 9).

Tabel 3. Indicii Kovats pentru alcanii liniari C6 C22 pentru condi

iile experimentale prezentate.Nr. Alcan Rt (min) Indice Kovats

1 Hexan (C6) - 600

2 Heptan (C7) 2.926 7003 Octan (C8) 4.083 8004 Nonan (C9) 6.258 9005 Decan (C10) 9.579 10006 Undecan (C11) 13.372 11007 Dodecan (C12) 17.115 12008 Tridecan (C13) 20.649 13009 Tetradecan (C14) 23.940 140010 Pentadecan (C15) 27.023 150011 Hexadecan (C16) 29.937 160012 Heptadecan (C17) 32.694 170013 Octadecan (C18) 35.269 180014 Nonadecan (C19) 37.527 190015 Icosan (C20) 39.442 2000

16 Henicosan (C21) 41.170 210017 Docosan (C22) 42.957 2200

Figura 9. Dependen

a indicelui Kovats de timpul de reten

ie,Ki=f(Rt).


12/12

12 Daniel H

d

rug


ri de laborator

n tabelul 4. sunt prezentate valorile indicilor Kovats ale principalilor componen

iodoran

i din concretul de portocale pentru cteva tipuri de coloane gaz cromatografice.

Tabel 4. Indici Kovats ai compu ilor volatili din concretul de portocale pentru diverse coloane GC.Nr. Compus DBWAX OV101 DB5 OV17 C20M CCV20M

1 Acetaldehid

722 - - - - -2 Acetat de etil 904 587 604 691 822 8723 Etanol 948 651 668 672 929 -4

-Pinen 1037 920 937 775 1032 10395 Butanoat de etil 1053 785 804 863 1028 10256 -Pinen 1128 985 1002 859 1116 11247 Mircen 1180 990 992 1020 1145 11568 Limonen 1222 1022 1033 1056 1178 1206

9 trans-Ocimen 1253 1043 1060 985 1242 122810 cis-Ocimen 1271 1035 1052 968 1225 122811 Octanal 1314 982 1006 1096 1280 127812 Linalool 1562 1085 1100 1202 1537 150613 Octanol 1572 - - - - -14 Benzaldehid

1575 920 968 1238 1495 -15 Valencen 1773 - - - - -16 Carvon

1794 1275 1292 1383 1720 1715

6501602 metodedeanaliza aromatizanti gc-ms2

Documents