fcgn+ci+4+heterozide

7/31/2019 Fcgn+Ci+4+Heterozide

1/33

PRODUSE VEGETALE

CU HETEROZIDE

FARMACOGNOZIESEMESTRUL I


2/33

Heterozidelesunt substane care rezultprin condensarea uneia sau mai multor

oze cu o parte non-zaharat (genin sauaglicon).

OHO

OH O

OH

OH

O Rn Glc


3/33

Legtura uzual ntre un zahar i genin e legtura hemi-acetalic, adic -O- , dar mai pot exista situaii:

O heterozidele S - heterozidele: un OH al zaharului cu o grupare tiol

de la genin (ex. Sinigrozidele). N heterozidele: un OH al zaharului cu gruparea

aminic de la genin (nucleozide). C heterozidele: un OH al zaharului cu genina printr-o

legtur carbon carbon (ex. Barbaloin).


4/33

Deci putem avea:

Nomenclatur: Numele heterozidei, care amintete cel mai adesea de planta de origine, se

termin cu sufixul ozid(mai de mult era utilizat sufixul in). De exemplufrangulozid sau frangulin din Rhamnus frangula.

Nu trebuie confundat: Glicozidele, termen anglosaxon ce desemneaz heterozidele n general, fr a fiimportant natura zaharului.

Glucozideletermen ce desemneaz heterozidele n general care nu posed ca ozdect glucoza. (ramnozidele sunt la fel, heterozide care nu conin ca oz dectramnoza).

R OH HO ose O-heterozid

R SH HO ose S-heterozid

R NH HO ose N-heterozid

R CH HO ose C-heterozid


5/33

Hidroliza cu acizi minerali diluai -Aceast hidroliz acid nespecificeste total indiferent de constituenii moleculei heterozidice.

Hidroliza enzimatic -este parial i specific

n planta proasptse gsesc heterozidele cele mai bogate n zaharuri sauheterozide primare (nu au fost supuse aciunii enzimelor); n drogul uscatheterozidele primare sunt parial degradate de un proces enzimatic: se obindeci heterozidele secundare care au pierdut cel puin o oz (cel mai adeseaglucoz).

glucoza glucoza cimaroza genina

strofantobioza

glucozidaza glucozidaza H+


6/33

Proprieti fizico chimice i extracia n general heterozidele sunt solubile n ap i n soluiile

hidroalcoolice; unele sunt solubile n aceton, acetat de etil saucloroform; ele sunt insolubile n eter. Geninele sunt cel mai

adesea insolubile n ap. Extracia heterozidelor este realizat de ap sau de alcooli. Dacse opereaz pe un material vegetal proaspt se practic mai ntio stabilizare cu alcool fierbinte. Extractele obinute sunt purificate;dup concentrare se pot obine heterozidele n stare cristalin ndiferii solveni.

Nu exist reacii generale de caracterizare a heterozidelordin motive chimice legate de natura foarte divers a geninelor.Singura proprietate comun este separarea n dou pri amoleculei prin hidroliz acid.

Generaliti despre heterozide


7/33

Rolul n plant i proprietiile farmacologice Heterozidele sunt substane secundare i nu se regsesc n toate

celulele; rolul lor n plant este deasemenea puin cunoscut; utilitatea lorpoate fi regsit n mecanismele de aprare i de detoxifiere (stress).

Din contr, aciunea fiziologic a numeroase heterozide este foarteimportant i are la origine numeroase aplicaii terapeutice: heterozidesteroidice cardiotonice (Digitala, Scilla, Strophantus), heterozideantracenice purgative (Senna, Cruin, Aloe), heterozide flavonice cuaciune asupra circulatiei sanguine (Sophora, Citrus).

Unele sunt foarte toxice (heterozidele cardiotonice icianogenetice).

Activitatea este datorat geninei dar partea ozidic intervine n modnotabil la nivelul absorbiei tisulare; ea este cel mai adesea necesarpentru aciunea in situ.

Este un grup foarte important n farmacognozie.


8/33

Precum am vzut exist numeroase heterozide de interes terapeutic;le vom studia n ordinea complexitii chimice;

1. Produse naturale ce conin heterozide cu

aglicon aromatic de tip C6

2. Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6-C1

3. Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6-C3


9/33

Agliconii sunt cristale incoloresolubile n alcool, eter i ap; aucapacitti reductoare, iarheterozidele au proprieti

asemnatoare.OH

OH

OCH3

OH

OH

OC6H11O5

OCH3

OC6H11O5


10/33

UVAE URSI FOLIUM frunze destrugurii ursului(ARCTOSTAPHYLOS UVA URSIfam. Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzecoriace, pieloase, suprafaa lucioas;

scurt peiolate, marginea ntrag. Culoarea: verde deschis,

lucioas pe faa superioar; verdenchis, mat faa inferioar.

Gust: amar astringent. Miros: fr. Compoziie chimic: arbutin, metilarbutin flavonozide (hiperozida) acizi triterpenici (acid ursolic, acid

oleanolic) substane tanante Utilizare: - antiseptic, antibacterian

(cistite, pielite, uretrite)


11/33

VITIS IDAEAE FOLIUM frunze demerior, coacz de munte(VACCINIUM VITISIDAEA L. fam.Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzecoriace, scurt peiolate, obtuz

rotunjite la vrf, marginea ntreagsau uor crenelat, nervaiuneapenat.

Culoare: verde nchis pe faasuperioar, iar pe cea inferioar maideschis.

Gust: amar astringent.

Miros: fr. Pulberea: epiderm cu perei puternic

cutinizai, stomata cu 5-6 celuleanex, rari peri tectori.

Compoziie chimic: arbutin, metilarbutin substane tanante n cantitate mic

Utilizri: la fel ca Uvae ursi folium


12/33

MYRTILLI FOLIUM frunza de afin(VACCINUM MYRTILLUSL.- fam.Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzesubiri, scurt peiolate, uor ascuitela vrf, marginea fin crenat.

Culoarea: n stare proaspatverde deschis; prin uscare culoarease nchide

Gust: dulce- acrior, astringent,lipsit de miros.

Caractere microscopice: n seciunetransversal se observ o structur

heterogen asimetric. Pe epidermasuperioar n dreptul nervurii sentlnesc rar peri tectori unicelulari iperi glandulari pluricelulari.

Pulberea: prezint epiderm cucuticul fin striat i peri de ambeletipuri.

Compoziie chimic: arbutin.


13/33

Cele mai ntlniteheterozide sunt:salicozida,populozida; iaragliconii acestui grupsunt alcoolul salicilic

(saligenol) i derivaiisi, acidul benzoic iderivaii si.

CH2OH

OH

CH2OH

O C6H11O5

CH2OH

O C6H11O4 OCO

Saligenol

Salicozida

Populozida


14/33

SALICIS CORTEXscoara de salcierecoltate de la diferite tipuri de SALIX(S.ALBA L., S.PURPUREA L., S.FRAGILISL.

fam. SALICACEAE) Salcia, Salixdivers, Familia Salicaceae. Drogul: scoara.

Salcia este un arbore sau arbust din zoneumede. Se folosete mai ales scoara desalcie alb, Salix albacare coninesalicozid . Acest heterozid este hidrolizat nglucoz i saligenol sau alcool salicilic.

Acesta servete drept model pentruprepararea compuilor de sintez deci aaspirinei.

Scoarele sunt utilizate sub form

de preparate diverse (extracte), mai alesca antireumatismale. Compoziie chimic: salicin, produse tanante flavonoide mugurii unor specii pot conine i estrogen. Utilizare: antialgic (dureri uoare) stri gripale, stri reumatismale.


15/33

GEMME POLULI- mugurii de plop negru(POPULUS NIGRA fam. Salicaceae)

Caractere macroscopice: muguri conici,ascuiti, formai din bractei inegale, aspectrezinos, lucios.

Culoare: galben-cafeniu.

Gust: amarui, aromat. Miros: aromat, amarui. Compoziie chimic: rini, cear; uleiuri volatile (, betulen, betulenol) flavonoide; substane tanante glicozide fenolice (polpulina i salicina) Utilizare : antiseptic, astringent icicatrizant extern antihemoroidal antiinflamator, diuretic,

antiscorbutic, anticataral intern.


16/33

VANILLAE FRUCTUS-fructul de vanilie (capsuleimmature obinute prinfermentare i uscare de laVANILLA PLANIFOLIA Andr.-fam. Orchidaceae)

Caractere macroscopice:capsule alungite, extremitilesunt atenuate, aspect lucios;uneori acoperite cu cristalefine, albicioase (vanilina)

Culoare: brun nchis saunegricioas. Gust i miros: aromat i

caracteristic de vanilie.


17/33

Produii din aceastcategorie se numesc iderivai ai acizilorfenilcarboxilici datoritcracterului fenolic saupolifenol, iar structura sebazeaz pe un nucleulfenilpropanic. Aceasta grupeste reprezentat de acidulcafeic cu derivaiimonocafeilchinici (acidul

clorogenic i izomerii) idicafeilchinici (cinarina iizomeri) care sunt denumiiODP-uri (o-dihidroxiphenoli)

CH CHCOO

HO

HOOH

COOH

HO

HO

HO

OH

CH CH COOH

Ac. Clorogenic

Ac. cafeic


18/33

CYNARE FOLIUM frunze de anghinare(CYNARA CARDUNCULUSsubsp.SCOLYMUS(L.) i CYNARACARDUNCULUS SCOLYMUSL. fam.Asteraceae)

Caractere macroscopice: frunze mari culobii inegale, rotunjii sau ascuii la vrf

uneori terminai cu un spin. Faa inferioareste tomentoas, iar cea superioaraproape glabr.

Gust: amar Miros: nu are. Compoziie chimic: cinarin (esterul dicafeic al acidului chinic) flavonoide(cinarozida) substane amare (cinaropicrina lactonsescviterpenic) fitosterine (- i - sitosterolul) Utilizare: coleretic, antihepatotoxic

(ntrete funcia antitoxic a ficatului) hipocolesterolemiant (fitosterinele) n insuficien hepatico-biliar ( Anghirol)
http://pharm1.pharmazie.uni-greifswald.de/allgemei/serturn/arzpfl-b/cynara_s.jpg


19/33

CARDUI MARIANAE FRUCTUS-armurariu, fructele mature(CARDUUS MARIANUSSILYBUMMARIANUM- fam. Asteraceae)

Caractere macroscopice: achenemonosperme, drepte sau

Pulberea are aspect marmorat,pastreaz gustul i mirosul produsuluivegetal.

Compoziie chimic: ulei gras ( gliceride ale acidului

linoleic) fitosteroli (sitosterolul, campestrol,

cholesterol) proteine flavonoide (flavanoli, flavonoli

cvercetina, flavanolignani silibina,silidonina, silicristina)

Utilizare: hepatoprotector (Silimarina)


20/33

Cumarinele sunt derivai de la benzo -piron.Cumarina propriu-zis a fost izolat pentruprima dat de Feve Tonka, Coumarounaodorata(leguminoase); este lactona acidului o-hidroxi-cinamic.

OH

COOH

O O1

2

3

456

7

8

cumarinaacidul

o-hidroxicinamic


21/33

Repartiia n regnul vegetal Ele sunt prezente mai ales n dicotiledonate i abund n

unele familii: Rutacee, Umbelifere, Leguminoase, Oleaginoase,Loganiacee, Solanacee, Compozite.

Cumarinele sunt formate n frunze i se acumuleaz mai alesn rdcin i n scoar, precum i n esuturile btrne saulezate.

Constituia chimic Aceti constitueni au una sau mai multe funciuni fenolice

eterificate sau nu (cu excepia cumarinei propriu-zise); este

motivul pentru care sunt legate adeseori de polifenoli. Se mpart n: cumarine simple. cumarine complexe, unde nucleul furan sau piran este asociat cu

nucleul benzo -piron.


22/33

Cumarine simple

Cumarinele cele mairspndite n regnulvegetal ausubstitueni (OH sauOCH3) n 6 sau 7.

O O1

2

3

456

7

8R'

R

9

10

R (6) R (7)

Umbeliferone H OH Umbelifere

Esculetol OH OH Hipocastanace

e

Esculozide (= Esculine) O

G

lc

OH Hipocastanace

e

Cicoriozide (= Cicorine) OH O

G

lc

Compozite

Scopoletol OCH3 OH Solanacee

Scopolozide (=

scopoline)

OCH3 O - Glc Solanacee


23/33

furanocumarine (Rutaceae, Umbelifere) 6,7 furocumarine

R = R = H: psoralena

R = OCH3 R = H

: xantotoxina R = H R = OCH3

: bergaptena

O OO

R

R'


24/33

7,8 furocumarine Piranocumarine

O O

R'

O

R

O O

OCOCH3

OCOR

CH

CH3

CH3

CH

2

CH3

CH

CH3

R = Samidina

R = Visnadina


25/33

Proprieti fizico-chimice i metode de extracie Heterozidele : destul de solubile n ap i solubile n alcool Geninele : destul de solubile n eter i n alcool -cumarinele: subst. cristaline, albe sau glbui, n general cu

gust amar; unele cumarine sunt sublimabile i antrenabile cuvapori de ap - cumarinele hidroxilate: intens fluorescen albastr n

lumina UV; spectrul lor n UV este caracteristic fiind utilizat laidentificare

Proprietile chimicese datoreaz n principal funciunii lactonice

nesaturate, n special deschiderii ciclului lactonic n mediu alcalin.Cu srurile de plumb se obin compui insolubili, putnd fi astfelizolai.

Extraciase face cu alcool sau solveni organici.


26/33

Caracteristici i dozare Majoritatea proprietilor chimice discutate mai sus sunt

valorificate n scopul punerii n eviden, respectiv a identificriicumarinelor:

- fluorescena soluiilor extractive - separarea prin cromatografie pe hrtie sau n strat subire,urmat de examinarea sub lumin UV, sau revelarea cu ajutorulsubstanelor alcaline i a reactivilor de diazotare

- dozarea spectrofotometric sau spectrofluorimetric 7) Activitate fiziologic i utilizare La modul general, cumarinele au o activitatea vitaminei P; lefolosim sub form de derivai n insuficiene venoase( esculozide,

esculetol) Furocumarinele sunt fotosensibilizani iar piranocumarinele,

antispastice.


27/33

FEVE TONKA, Coumarounaodorata, Leguminoase-Papilionaceae

Produs vegetal:

seminele arborelui exotic(America de Sud) conincumarine care le confer unmiros specific; utilizat nindustria parfumurilor ca notde fond, i n cea alimentar;

n trecut se utiliza i laaromatizarea tutunului, azifiind interzis


28/33

AMMI MAJORISFRUCTUSAmmimajusApiaceae

Compoziie chimic furanocumarine (bergapten, kelin)

flavonoide taninuri

ulei volatil

Utilizrin procesele de depigmentare a pielii


29/33

ANGELICAE RADIXAngelica arhangelicaL., sin. A.officinalisHoff.Apiaceae


30/33

AMMI VISNAGAE FRUCTUSAmmi visnagaL.Apiaceae

Compoziie chimic furanocumarine (kelin, kelinol,

visnagin) piranocumarine (visnadin,

samidin) Flavonoide uleiuri etericeUtilizri antispastic, diuretic, coronarodilatator, antiulceros


31/33

SULFIN, Melilotusofficinalis, Leguminoase-Papilionaceae

Produs vegetal: somitilefloraleconin heterozide dincare se extrag prin hidrolizcumarinele, care n cazul unuiproces greit de uscare, setransform n dicumarol, capde list ntre moleculele cuproprieti anticoagulante;

astzi acesta se obine prinsintez( antivitaminele K) Utilizare: uneori n insuficiene

circulatorii

OO

OH

O

CH

2

O

OH

Dicumarol


32/33

Lignani

PODOPHYLLI RHIZOMAPodaphyllumpeltatumBerberidaceae

Compoziie chimic

podofilotoxina 20% , -peltatina 13%, - peltatina 7%

cvercetol 5% Amidon Utilizri

laxative, Colagog, afeciuni dermatice; citostatic


33/33

V mulumesc!

fcgn+ci+4+heterozide

Documents