fcgn-ci-4-heterozide.pdf

7/22/2019 Fcgn-Ci-4-Heterozide.pdf

1/33

PRODUSE VEGETALE

CU HETEROZIDEFARMACOGNOZIE

SEMESTRUL I


2/33

eneraliti despre heterozide Heterozidelesunt substane care rezult

prin condensarea uneia sau mai multor

ozecu o parte non-zaharat(geninsauaglicon).

OHO

OH O

OH

OH

O Rn Glc


3/33

eneraliti despre heterozideLegtura uzual ntre un zahar i genine legtura hemi-

acetalic, adic -O- , dar mai pot exista situaii:

Oheterozidele S - heterozidele: un OH al zaharului cu o grupare tiol

de la genin (ex. Sinigrozidele). Nheterozidele: un OH al zaharului cu gruparea

aminic de la genin (nucleozide). Cheterozidele: un OH al zaharului cu genina printr-o

legtur carbon carbon (ex. Barbaloin).


4/33

eneraliti despre heterozide Deci putem avea:

Nomenclatur: Numele heterozidei, care amintete cel mai adesea de planta de origine, se

termin cu sufixul ozid(mai de mult era utilizat sufixul in). De exemplufrangulozid sau frangulin din Rhamnus frangula.

Nu trebuie confundat: Glicozidele, termen anglosaxon ce desemneaz heterozidele n general, fr a fi

important natura zaharului. Glucozideletermen ce desemneaz heterozidele n general care nu posed ca oz

dect glucoza. (ramnozidele sunt la fel, heterozide care nu conin ca oz dectramnoza).

R OH HO ose O-heterozid

R SH HO ose S-heterozid

R NH HO ose N-heterozid

R CH HO ose C-heterozid


5/33

eneraliti despre heterozide Hidroliza cu acizi minerali diluai -Aceast hidroliz acid nespecific

este total indiferent de constituenii moleculei heterozidice.

Hidroliza enzimatic-este parial i specific

n planta proasptse gsesc heterozidele cele mai bogate n zaharuri sauheterozide primare (nu au fost supuse aciunii enzimelor); n drogul uscatheterozidele primare sunt parial degradate de un proces enzimatic: se obindeci heterozidele secundare care au pierdut cel puin o oz (cel mai adeseaglucoz).

glucoza glucoza cimaroza genina

strofantobioza

glucozidaza glucozidaza H+


6/33

eneraliti despre heterozide Proprieti fizico chimice i extracia n general heterozidele sunt solubile n ap i n soluiile

hidroalcoolice; unele sunt solubile n aceton, acetat de etil saucloroform; ele sunt insolubile n eter. Geninelesunt cel mai

adesea insolubile n ap. Extracia heterozidelor este realizat de ap sau de alcooli. Dacse opereaz pe un material vegetal proaspt se practic mai ntio stabilizare cu alcool fierbinte. Extractele obinute sunt purificate;dup concentrare se pot obine heterozidele n stare cristalin ndiferii solveni.

Nu exist reacii generale de caracterizare a heterozidelordin motive chimice legate de natura foarte divers a geninelor.Singura proprietate comun este separarea n dou pri amoleculei prin hidroliz acid.

Generaliti despre heterozide


7/33

eneraliti despre heterozide Rolul n plant i proprietiile farmacologice Heterozidele sunt substane secundare i nu se regsesc n toate

celulele; rolul lor n plant este deasemenea puin cunoscut; utilitatea lorpoate fi regsit n mecanismele de aprare i de detoxifiere (stress).

Din contr, aciunea fiziologic a numeroase heterozide este foarteimportant i are la origine numeroase aplicaii terapeutice: heterozidesteroidice cardiotonice(Digitala, Scilla, Strophantus), heterozideantracenice purgative(Senna, Cruin, Aloe), heterozide flavonice cuaciune asupra circulatiei sanguine(Sophora, Citrus).

Unele sunt foarte toxice (heterozidele cardiotonice icianogenetice).

Activitatea este datorat geninei dar partea ozidic intervine n modnotabil la nivelul absorbiei tisulare; ea este cel mai adesea necesarpentru aciunea in situ.

Este un grup foarte important n farmacognozie.


8/33

Plante cu heterozide fenolicemonociclicePrecum am vzut exist numeroase heterozide de interes terapeutic;

le vom studia n ordinea complexitii chimice;

1. Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6

2. Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6-C1

3. Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6-C3


9/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6

Agliconii sunt cristale incoloresolubile n alcool, eter i ap; aucapacitti reductoare, iarheterozidele au proprieti

asemnatoare.OH

OH

OCH3

OH

OH

OC6H11O5

OCH3

OC6H11O5


10/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 UVAE URSI FOLIUMfrunze de

strugurii ursului(ARCTOSTAPHYLOS UVA URSIfam. Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzecoriace, pieloase, suprafaa lucioas;

scurt peiolate, marginea ntrag. Culoarea: verde deschis,

lucioas pe faa superioar; verdenchis, mat faa inferioar.

Gust: amar astringent. Miros: fr. Compoziie chimic: arbutin, metilarbutin flavonozide (hiperozida) acizi triterpenici (acid ursolic, acid

oleanolic) substane tanante Utilizare: - antiseptic, antibacterian

(cistite, pielite, uretrite)


11/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 VITIS IDAEAE FOLIUMfrunze de

merior, coacz de munte(VACCINIUM VITISIDAEA L.fam.Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzecoriace, scurt peiolate, obtuz

rotunjite la vrf, marginea ntreagsau uor crenelat, nervaiuneapenat.

Culoare: verde nchis pe faasuperioar, iar pe cea inferioar maideschis.

Gust: amar astringent.

Miros: fr. Pulberea: epiderm cu perei puternic

cutinizai, stomata cu 5-6 celuleanex, rari peri tectori.

Compoziie chimic: arbutin, metilarbutin substane tanante n cantitate mic

Utilizri: la fel ca Uvae ursi folium


12/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 MYRTILLI FOLIUMfrunza de afin

(VACCINUM MYRTILLUSL.- fam.Ericaceae)

Caractere macroscopice: frunzesubiri, scurt peiolate, uor ascuitela vrf, marginea fin crenat.

Culoarea: n stare proaspatverde deschis; prin uscare culoarease nchide

Gust: dulce- acrior, astringent,lipsit de miros.

Caractere microscopice: n seciunetransversal se observ o structur

heterogen asimetric. Pe epidermasuperioar n dreptul nervurii sentlnesc rar peri tectori unicelulari iperi glandulari pluricelulari.

Pulberea: prezint epiderm cucuticul fin striat i peri de ambeletipuri.

Compoziie chimic: arbutin.


13/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C1 Cele mai ntlnite

heterozide sunt:salicozida,populozida; iaragliconii acestui grupsunt alcoolul salicilic

(saligenol) i derivaiisi, acidul benzoic iderivaii si.

CH2OH

OH

CH2OH

O C6H11O5

CH2OH

O C6H11O4 OCO

Saligenol

Salicozida

Populozida


14/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C1 SAL ICIS CORTEXscoara de salcie

recoltate de la diferite tipuri de SALIX(S.ALBA L., S.PURPUREAL., S.FRAGILISL.fam. SALICACEAE)

Salcia, Salixdivers, Familia Salicaceae. Drogul: scoara.

Salcia este un arbore sau arbust din zoneumede. Se folosete mai ales scoara desalcie alb, Salix albacare coninesalicozid . Acest heterozid este hidrolizat nglucoz i saligenol sau alcool salicilic.

Acesta servete drept model pentruprepararea compuilor de sintez deci aaspirinei.

Scoarele sunt utilizate sub form

de preparate diverse (extracte), mai alesca antireumatismale. Compoziie chimic: salicin, produse tanante flavonoide mugurii unor specii pot conine i estrogen. Utilizare: antialgic (dureri uoare) stri gripale, stri reumatismale.


15/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C1 GEMME POLULI-mugurii de plop negru

(POPULUS NIGRAfam. Salicaceae) Caractere macroscopice: muguri conici,

ascuiti, formai din bractei inegale, aspectrezinos, lucios.

Culoare: galben-cafeniu.

Gust: amarui, aromat. Miros: aromat, amarui. Compoziie chimic: rini, cear; uleiuri volatile (, betulen, betulenol) flavonoide; substane tanante glicozide fenolice (polpulina i salicina) Utilizare : antiseptic, astringent i

cicatrizant extern antihemoroidal antiinflamator, diuretic,

antiscorbutic, anticataral intern.


16/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C1 VANILLAE FRUCTUS-

fructul de vanilie (capsuleimmature obinute prinfermentare i uscare de laVANILLA PLANIFOLIAAndr.-

fam. Orchidaceae) Caractere macroscopice:

capsule alungite, extremitilesunt atenuate, aspect lucios;uneori acoperite cu cristalefine, albicioase (vanilina)

Culoare: brun nchis saunegricioas. Gust i miros: aromat i

caracteristic de vanilie.


17/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C3 Produii din aceast

categorie se numesc iderivai ai acizilorfenilcarboxilici datoritcracterului fenolic sau

polifenol, iar structura sebazeaz pe un nucleulfenilpropanic. Aceasta grupeste reprezentat de acidulcafeic cu derivaiimonocafeilchinici (acidul

clorogenic i izomerii) idicafeilchinici (cinarina iizomeri) care sunt denumiiODP-uri (o-dihidroxiphenoli)

CH CHCOO

HO

HO OH

COOH

HO

HO

HO

OH

CH CH COOH

Ac. Clorogenic

Ac. cafeic


18/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C3 CYNARE FOLIUMfrunze de anghinare

(CYNARA CARDUNCULUSsubsp.SCOLYMUS(L.) i CYNARACARDUNCULUS SCOLYMUSL.fam.

Asteraceae) Caractere macroscopice: frunze mari cu

lobii inegale, rotunjii sau ascuii la vrf

uneori terminai cu un spin. Faa inferioareste tomentoas, iar cea superioaraproape glabr.

Gust: amar Miros: nu are. Compoziie chimic: cinarin (esterul dicafeic al acidului chinic) flavonoide(cinarozida) substane amare (cinaropicrina lacton

sescviterpenic) fitosterine (- i - sitosterolul) Utilizare: coleretic, antihepatotoxic

(ntrete funcia antitoxic a ficatului) hipocolesterolemiant (fitosterinele) n insuficien hepatico-biliar ( Anghirol)
http://pharm1.pharmazie.uni-greifswald.de/allgemei/serturn/arzpfl-b/cynara_s.jpg


19/33

Produse naturale ce conin heterozide cuaglicon aromatic de tip C6 C3 CARDUI MARIANAE FRUCTUS-

armurariu, fructele mature(CARDUUS MARIANUSSILYBUMMARIANUM- fam.Asteraceae)

Caractere macroscopice: achenemonosperme, drepte sau

Pulberea are aspect marmorat,pastreaz gustul i mirosul produsuluivegetal.

Compoziie chimic: ulei gras ( gliceride ale acidului

linoleic) fitosteroli (sitosterolul, campestrol,

cholesterol) proteine flavonoide (flavanoli, flavonoli

cvercetina, flavanolignanisilibina,silidonina, silicristina)

Utilizare: hepatoprotector (Silimarina)


20/33

Plante cu heterozide cumarinice Cumarinele sunt derivai de la benzo -piron.

Cumarina propriu-zis a fost izolat pentruprima dat de Feve Tonka, Coumarounaodorata(leguminoase); este lactona acidului o-hidroxi-cinamic.

OH

COOH

O O1

2

3

456

7

8

cumarinaacidul

o-hidroxicinamic


21/33

Plante cu heterozide cumarinice Repartiia n regnul vegetal Ele sunt prezente mai ales n dicotiledonate i abund n

unele familii: Rutacee, Umbelifere, Leguminoase, Oleaginoase,Loganiacee, Solanacee, Compozite.

Cumarinele sunt formate n frunze i se acumuleaz mai alesn rdcin i n scoar, precum i n esuturile btrne saulezate.

Constituia chimic Aceti constitueni au una sau mai multe funciuni fenolice

eterificate sau nu (cu excepia cumarinei propriu-zise); este

motivul pentru care sunt legate adeseori de polifenoli. Se mpart n: cumarine simple. cumarine complexe, unde nucleul furan sau piran este asociat cu

nucleul benzo -piron.


22/33

Cumarine simple

Cumarinele cele mairspndite n regnulvegetal ausubstitueni (OH sauOCH3) n 6 sau 7.

O O1

2

3

456

7

8R'

R

9

10

R (6) R (7)

Umbeliferone H OH Umbelifere

Esculetol OH OH Hipocastanace

e

Esculozide (= Esculine) O

G

lc

OH Hipocastanace

e

Cicoriozide (= Cicorine) OH O

G

lc

Compozite

Scopoletol OCH3 OH Solanacee

Scopolozide (=

scopoline)

OCH3 O - Glc Solanacee


23/33

Cumarine complexe furanocumarine(Rutaceae, Umbelifere)

6,7 furocumarine

R = R = H: psoralena

R = OCH3 R = H

: xantotoxina R = H R = OCH3

: bergaptena

O OO

R

R'


24/33

Cumarine complexe 7,8 furocumarine Piranocumarine

O O

R'

O

R

O O

OCOCH3

OCOR

CH

CH3

CH3

CH

2

CH3

CH

CH3

R = Samidina

R = Visnadina


25/33

CUMARINEProprieti fizico-chimice i metode de extracie Heterozidele : destul de solubile n ap i solubile n alcool Geninele : destul de solubile n eter i n alcool -cumarinele: subst. cristaline, albe sau glbui, n general cu

gust amar; unele cumarine sunt sublimabile i antrenabile cuvapori de ap - cumarinele hidroxilate: intens fluorescen albastr n

lumina UV; spectrul lor n UV este caracteristic fiind utilizat laidentificare

Proprietile chimicese datoreaz n principal funciunii lactonice

nesaturate, n special deschiderii ciclului lactonic n mediu alcalin.Cu srurile de plumb se obin compui insolubili, putnd fi astfelizolai.

Extraciase face cu alcool sau solveni organici.


26/33

CUMARINE Caracteristici i dozare Majoritatea proprietilor chimice discutate mai sus sunt

valorificate n scopul punerii n eviden, respectiv a identificriicumarinelor:

- fluorescena soluiilor extractive - separarea prin cromatografie pe hrtie sau n strat subire,urmat de examinarea sub lumin UV, sau revelarea cu ajutorulsubstanelor alcaline i a reactivilor de diazotare

- dozarea spectrofotometric sau spectrofluorimetric 7) Activitate fiziologic i utilizare

La modul general, cumarinele au o activitatea vitaminei P; lefolosim sub form de derivai n insuficiene venoase( esculozide,esculetol)

Furocumarinele sunt fotosensibilizani iar piranocumarinele,antispastice.


27/33

CUMARINE FEVE TONKA, Coumarouna

odorata, Legum inoase-

Papil ionaceae Produs vegetal:

seminelearborelui exotic(America de Sud) conincumarine care le confer unmiros specific; utilizat nindustria parfumurilor ca notde fond, i n cea alimentar;

n trecut se utiliza i laaromatizarea tutunului, azifiind interzis


28/33

CUMARINE AMMI MAJORIS

FRUCTUSAmmimajusApiaceae

Compoziie chimic furanocumarine (bergapten, kelin)

flavonoide

taninuri

ulei volatil

Utilizrin procesele de depigmentare a pielii


29/33

CUMARINE ANGELICAE RADIX

Angelica arhangelicaL., sin.A.officinalisHoff.Apiaceae


30/33

CUMARINE AMMI VISNAGAE FRUCTUS

Ammi visnagaL.ApiaceaeCompoziie chimic furanocumarine (kelin, kelinol,

visnagin) piranocumarine (visnadin,

samidin) Flavonoide uleiuri eterice

Utilizri antispastic, diuretic, coronarodilatator, antiulceros


31/33

CUMARINE SULFIN, Meli lotus

off ic inal is, Leguminoase-Papil ionaceae

Produs vegetal: somitilefloraleconin heterozide dincare se extrag prin hidrolizcumarinele, care n cazul unuiproces greit de uscare, setransform n dicumarol, capde list ntre moleculele cuproprieti anticoagulante;

astzi acesta se obine prinsintez( antivitaminele K) Utilizare: uneori n insuficiene

circulatorii

OO

OH

O

CH

2

O

OH

Dicumarol


32/33

Lignani

PODOPHYLLI RHIZOMA Podaphyl lumpel tatum Berberidaceae

Compoziie chimic

podofilotoxina 20% , -peltatina 13%, - peltatina 7%

cvercetol 5% Amidon Utilizri

laxative, Colagog, afeciuni dermatice; citostatic


33/33

V mulumesc!

fcgn-ci-4-heterozide.pdf

Documents