123759177 tehnologia de obtinere a otetului din vin

Upload: amalia-vrincean

Post on 03-Apr-2018

830 views

Category:

Documents


23 download

TRANSCRIPT

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    1/17

    1

    Tehnologia de obtinere a otetului din vin

    Oetul este o soluie de acid acetic diluat n ap, cunoscut i ca oet de fermentaie,

    care se obine din lichide cu coninut de alcool, prin supunerea acestora fermentaiei acetice.Oetul de fermentaie se obine dup natura materiei prime folosite: din vinul natural

    alterat; din mal; plamada de mal supus fermentaiei alcoolice; din fructe, cnd este preparat

    din mustul de fructe; din alcool etilic obinut din industria vinului.

    n prezent, n lume se fabric o gam variat de sortimente de oet. Cea mai mare

    cantitate rezult prin transformarea alcoolului n fermentaie alcoolic. Se obine oet din

    vinuri albe i roii, din bere i mal, din cidru, din fructe (mere i pere, banane, mango,

    citrice, nuci de cocos), iar n Asia din alcoolul de orez. Producia mondial de oet, exprimatn acid acetic pur, este de peste 200 mii tone, ceea ce nseamn circa 2 miliarde litri oet de

    10.

    Dup calitile gustative, primul loc l ocup oetul din vin i cel din mal. Aceste

    dou sortimente au aprut la sfritul secolului al XVIII-lea.

    Cerintele crescnde de oet, cantitile limitate de materie prim pentru prepararea

    oetului de vin si fabricarea relativ complicat a oetului din mal, au dus la fabricarea oetului

    din alcool etilic din vin. Din acel moment, industria oetului a cunoscut posibilitatea unei

    extinderi largi funcie de existenta industriei de alcool. Fabricarea relativ simpl a oetului din

    alcool a ntrit i mai mult poziia predominant a acestuia.

    L. Pasteur a fost primul care a demonstrat c acidul acetic provine prin oxidarea

    etanolului, n eviden fiind rolul microorganismelorAcetobactern aceast transformare.

    Pentru savant, problema esenial era de a gsi mijlocul de mpiedicare a dezvoltrii

    vegetaiilor parazite care erau pricina bolilor vinurilor. Savantul a observat, dup o serie de

    experimentri, c nu era nevoie dect s se ridice cteva secunde temperatura vinului la 50

    sau 60C.

    Oetul obinut n urma acestei fermentaii se prezint sub forma unui lichid incolor

    sau colorat, cu gust acru; poate fi obinut prin fermentaie acetic a lichidelor alcoolice

    diluate (vin, bere, alcool rectificat-rafinat diluat), distilarea uscat a lemnului ori diluarea

    acidului acetic pur.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    2/17

    2

    1.Compoziia oetului de vin

    Este caracterizat printr-un gust i o arom plcut, special, coninnd pe lang acid

    acetic (3-9%), o cantitate apreciabil de extract (1,5-3 g%) i sruri, printre care bitartratul depotasiu a crui prezen permite diferenierea acestuia de oetul de bere, fructe etc.

    Bacteriile acetice reprezint un univers specific. Pentru prima oar ele au fost izolate

    n culturi pure de ctre savantul danez Jensen. n 1879 el a reuit s obin din pelicula

    acetic dou specii de bacterii pe care, urmnd terminologia timpului, le-a denumit:

    Micoderma aceti i Micoderma pasteurianum. Mai trziu acelai savant le-a schimbat

    denumirea n Bacterium aceti i Bacterium pasteurianum, la care a mai adugat specia

    Bacterium kutzingianum.

    n rile vduvite de via de vie, oeturile se fermenteaz pe mal, cereale i bere.

    Acestea se deosebesc de cele de vin i alcool printr-un gust fad, neplcut i prin absena

    aproape complet a aromei. Pentru ameliorare se adaug lichidului puin vin. Metodele cele

    mai rspndite pentru obinerea oetului sunt: metoda Orleans sau metoda francez; metoda

    rapida sau german, existnd bineneles o serie de variante intermediare.

    Dei durata procesuui de preparare a oetului mrete costulprodusului, aceast

    perioad prezint avantaje. n acest timp, considerat "ndelungat", se formeaz substane

    aromatice (buchetul") care imprim oetului caliti superioare, tot astfel cum calitile

    vinului se mbuntesc prin pstrarea n pivni, dup epuizarea fermentaiei.

    Diferite specii de bacterii acetice se comport diferit fa de prezena acidului acetic

    n mediul respectiv. Introducerea n proces a bacteriilor care sunt adaptate la concentraii mari

    de acid acetic va permite obinerea unor condiii selective capabile de a proteja fabricaia att

    fa de flora strin ct i de cea format din bacterii nedorite.

    Un proces tipic de fermentaie continu l reprezint metoda rapid" de fabricare a

    oetului. Aceast tehnologie se poate aplica deoarece, odat nsmnat i intrat ntr-o

    judicioas conducere a parametrilor de cultivare, se poate produce oet ntr-o perioad foarte

    ndelungat.

    Una dintre problemele fundamentale ale fabricrii oetului ar fi nchiderea ermetic a

    vaselor i, legat de aceasta, instalarea unui dispozitiv care s stimuleze curentul de aer

    condiionat la o temperatur i compoziie strict determinat, precum i un dispozitiv pentru

    reglarea vitezei aerului, depindu-se, astfel, pierderile de pn la 30 % din producie, n

    special din cauza volatilizrii alcoolului i acidului acetic.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    3/17

    3

    De altfel, temperatura are o influen decisiv asupra formrii acidului

    acetic(oetului). n perioada de var temperatura trebuie s fie n jurul valorii de 35C. O dat

    cu sosirea anotimpului de var, diferena de temperatu dintre ncpere i vas se micoreaz

    pna cnd devine zero. Dar o dat cu reducerea diferenei de temperatur, se reduce i

    diferena de aeraie i deci i aciunea oxidant a bacteriilor. Aceasta, la rndul ei duce la o

    scdere a temperaturii n interiorul vasului i, ca urmare, la o diminuare a aerisirii. n cele din

    urm, curentul poate fi total ntrerupt i funcionarea vasului s nceteze din cauza

    insuficienei de oxigen.

    Desigur exist i alte metode pentru fabricarea oetului care n principiu rezult din

    combinarea celor dou metode enunate. Astfel, exist metoda veche, de prin 1732, n care

    vasul umplut cu material convenabil (ciorchini de struguri fr boabe, talaj etc), se

    completeaz cu un lichid de fermentat i se las n repaus o jumtate de zi, dup care se

    introduce din nou n primul vas. Prin aceast metod pelicula bacterian se dezvolt pe toat

    suprafaa poroas a materialului i fermentaia se produce mai repede dect la metoda

    Orleans.

    Oetul din alcool poate fi considerat ca un produs finit, ns nu este comercializabil

    deoarece are un miros dezagreabil i un gust neptor i mbttor datorit prezenei de

    aldehide; acesta dispare fie prin oxidare, fie prin evaporare.

    Prin decantare oetul se clarific fr alt operaie. Dup aceast faz, se pritocete.

    Cnd butoaiele nu sunt bine nchise, fermentaia este foarte activ la suprafaa lichidului i

    cnd a oxidat puinul alcool pe care-l conine, atac oetul care devine apos. Dac el conine

    substane azotate sau acizii malic i tartric este expus pericolului de a fi atacat de Bacterium

    xilinum care descompune acidul acetic, fcndu-l apos. Dup preparare, indiferent de metod,

    produsul este clarificat prin decantare i pstrat la 10 - 15C n butoaie pline, unde sufer o

    oxidare lent care-i amelioreaz calitatea.

    Oetul alimentar este un produs de fermentaie acetic obinut prin oxidareaenzimatic a alcoolului etilic din unele lichide cu un coninut moderat de alcool.

    Oetul este o soluie apoas de acid acetic, care n funcie de materia prim din care se

    obine mai conine: glucide, alcool etilic, substane tanante, colorani, compui cu azot,

    vitamine, sruri minerale etc. Calitatea oetului de vin este reprezentat prin: 15-18 g/l

    extract; 5-8 g/l zaharuri; 12 g/l acid tartric; 2-4 g/1 sruri minerale; 0,8-1,2 g/l alcool etilic i

    50-80 g/l acid acetic; aciditatea total a oetului alimentar este 9-0,3 g acid acetic la 100

    grame produs (9 aciditate ); culoare de la alb-galbui la brun-rocat.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    4/17

    4

    Concentraia total reprezint concentraia maxim de acid acetic care s-ar putea

    obine prin transformarea total a alcoolului din mediu de reacie, calcul utilizat n practica

    industrial, are la baz urmtoarea coresponden (pentru 100 ml): La concentraiile uzuale

    ale oetului, eroarea introdus prin acest calcul este nesemnificativ.

    Bacteriile acetice se caracterizeaz printr-o remarcabil capacitate de oxidare a

    etanolului la acid acetic la diverse valori de pH. Acestea aparin genurilorAcetobacter i

    Gluconobacter:A. Aceti, A. Hansenii, A. orleanense, A. suboxidans, A. xilinus etc.

    Conversia etanolului n acid acetic, n procesul de fermentaie acetic aerob propune,

    mai nti, transformarea acestuia n acetaldehid, transformare catalizat de

    alcooldehidrogenaza (1). Acetaldehida este hidratat sub aciunea unei hidrolaze (2), iar

    aldehid-dehidrogenaza (3) conduce la acid acetic. Activitatea optim a acetobacteriilor este la

    pH de 33,2 la concentraia acidului acetic de 8 - 10% i a alcoolului etilic de 6 - 7%.

    Cultura bacteriilor acetice se menine n mediu agarizat, care conine fosfai de

    amoniu, magneziu i potasiu. Maiaua de bacterii selecionate se realizeaz n mediu nutritiv

    lichid cu aerare intens (1,84 m3 aer pentru un litru alcool etilic absolut). Mediul nutritiv

    conine pentru un litru alcool etilic absolut: 0.25 g superfosfat; 0.25 g sulfat de amoniu; 9 g

    carbonat de potasiu; 5 g glucoz.

    Fermentaia acetic este un proces aerob exoterm, cu degajare de 455 - 490 kJ/mol.

    Influena procesului tehnologic asupra calitii oetului de fermentaie nu este

    neglijabil i n anumite cazuri (oetul balsamic) este extrem de important. Cu toate acestea,

    cel mai important factor este materia prim. n funcie de natura materiei prime, exist cteva

    tipuri distincte de oet, prezentate pe scurt n continuare.

    1.1 Oetul de vin

    Se fabric n mod normal din vin. Totui, exist sortimente comerciale care suntprezentate ca oet din vin", dei numai o parte din substratul iniial este format din vin,

    restul fiind un alt lichid hidroalcoolic, de obicei un amestec de spirt i ap. Se folosesc n

    general vinuri de calitate inferioar sub aspectul aciditii volatile, cu un coninut redus de

    dioxid de sulf sau alte substane care ar putea inhiba bacteriile acetice. Culoarea oetului din

    vin variaz de la galben pal la rou, n funcie de sortimentul de vin folosit ca materie prim.

    Conform normelor Comunitii Europene, aciditatea total a oetului din vin trebuie s fie de

    minim 6 g/100 ml, iar coninutul de etanol s fie sub 1,5% (vlv).

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    5/17

    5

    1.2Oetul de fructe

    Oeturile de fructe sunt obinute prin fermentaia acetic a unor soluii alcoolice

    obinute din fructe. Cel mai popular produs de acest tip esteoetul de mere, care are o culoare

    galben deschis i o arom specific.

    1.3Oetul de orez

    Se fabric n Asia, din lichide hidroalcoolice obinute prin fermentarea alcoolic a

    unor plmezi de orez, uneori chiar din rachiu de orez. Metodele tradiional e folosesc

    fermentaia acetic lent, dar au fost dezvoltate i procedee submerse.

    1.4Oetul din spirt

    Este denumit uneori i oet alb. Se obine prin fermentaia acetic a unor substraturi

    obinute prin diluarea spirtului i adugarea unor nutrieni. n mod normal, acest tip de oet

    este incolor i nu are arom.

    1.5Oetul balsamic

    Este un produs special, fabricat printr-o tehnologie particular care pornete de la

    mustul de struguri. Imediat dup nceperea fermentaiei alcoolice a mustului (la aproximativ

    o zi de la presare), acesta este concentrat prin evaporare pn cnd volumul

    se reduce la o treime din cel iniial. n continuare acest substrat este supus unor

    fermentaii alcoolice i acetice concomitente i foarte lente. n acest timp, soluia este trecut

    succesiv prin butoaie din lemn de diferite esene.

    Procesul dureaz ntre 5 i 12 ani, uneori mai mult. Produsul are un coninut ridicat de

    substan uscat, o arom special i o trie acetic de 6-15 grade. Indicii compoziionali ai

    oetului variaz foarte mult n funcie de materiile prime folosite i tehnologia adoptat.

    Caracteristicile unor tipuri comerciale de oet de fermentaie sunt prezentate n tabelul 7.3,

    mpreun cu caracteristicile oetului" sintetic.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    6/17

    6

    2.Caracteristicile materiilor prime

    Oetul este un produs cu gust acru, neptor, datorit coninutului n acid acetic. Se

    folosete n alimentaie drept condiment la acrirea unor mncruri, la marinarea legumelor,petelui, etc.

    Se obine prin dou metode: prin fermentaia acetic a unor materii prime i prin

    diluarea cu ap a acidului acetic pur (esena de oet). Dup materia prim folosit la fabricare

    se clasific n: oet de fermentaie i oet de distilare.

    Oetul de fermentaie

    Materiile prime folosite la fabricarea oetului de fermentaie sunt: vinul, borhotul de

    fructe, tescovina, diferite soluii alcoolice, etc. Alcoolul din aceste materii prime este oxidat

    n acid acetic n prezena aerului. Pentru ca fermentarea acetic s decurg normal, se asigur

    n lichidul supus fermentrii o concentraie alcoolic pn la maximum 12, temperatura ntre

    25 i 32C, precum i diferite sruri pentru nutriia bacteriilor acetice. n asemenea condiii,

    activitatea bacteriilor acetice este optim. Vinurile destinate oetului sunt de obicei bolnave

    (oetite, etc), cu defecte sau sunt slab alcoolice. n vederea obinerii unui produs fr defecte,

    vinurile sunt supuse unor operaii de condiionare (limpezire, cupajare, etc), iar alcoolul se

    dilueaz pn la tria indicat, dup care i se adaug substane nutritive.

    Principiul de fabricaie al oetului const n crearea unei suprafee ct mai mari de

    contact ntre materia prim, bacteriile lactice i aer, n vederea asigurrii unei oxidri

    complete a alcoolului etilic coninut de materia prim. Diferitele procedee industriale folosite

    pentru fabricaia oetului se deosebesc prin aparatura folosit.

    Orice lichid cu coninut de alcool poate fi utilizat la obinerea oetului; este cunoscut

    oetul de vin, fiind cel mai vechi i cel mai apreciat. Pentru obinerea unui oet de bun

    calitate se cere ca materia prim s fie din punct de vedere calitativ la nivelul cerinelor

    tehnologice.

    Pentru fabricarea oetului din vin se pot ntrebuina att vinurile albe, ct i vinurile

    roii. Din cauza preului de vnzare redus, la fabricarea oetului din vin nu se ntrebuineaz

    n general vinurile de calitate superioar. Se valorific vinurile alterate calitativ, dar nu toate

    vinurile alterate se preteaz la fabricarea oetului, sunt admise vinurile care au un inceput de

    oetire sau care au nceput s se ntind.

    Coninutul n alcool nu trebuie s fie prea ridicat. Cel mai bun oet este cel obinut din

    vinurile care au o concentraie de 8 - 9% alcool. Vinurile mai slabe produc un oet slab, greu

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    7/17

    7

    de conservat; cnd gradul alcoolic este mai mare acidifierea este incomplet i neuniform,

    dar se poate corecta prin utilizarea vinurilor care pot respecta aceast cerin tehnologic.

    Vinurile care conin dioxid de sulf se acidifiaz greu sau chiar deloc ntruct dioxidul

    de sulf este un antiseptic puternic cu aciune inhibant.

    Coninutul n alcool al vinurilor trebuie s fie cuprins ntre 8 - 9 volume % alcool. La

    un grad alcoolic mai ridicat al vinului, bacteriile acetice nu se dezvolt bine. Din vinurile cu

    un coninut mai mic n alcool, rezult un oet slab, greu de conservat, cunoscndu-se c dintr-

    un grad de alcool rezult un grad de acid acetic.

    Transformarea vinului n oet se face cu ajutorul bacteriilor acetice. Ele triesc la

    suprafaa vinului i formeaz o pelicul subire, mai mult sau mai puin transparent, mat

    sau gelatinoas. Temperatura optim pentru activitatea bacteriilor acetice este ntre 22 i

    26C.

    Cu ajutorul enzimei alcoolaza, bacteriile acetice oxideaz alcoolul etilic,

    transformndu-l la nceput n aldehid acetic apoi n acid acetic.

    Dintre bacteriile acetice care se folosesc la fabricarea oetului, cele mai importante

    sunt: Bacterium orleanse, Bacterium xylinum, Bacterium Schtzenbachii, etc.

    n funcie de materia prim folosit exist oet de fermentaie obinut prin fermentarea

    acetic a lichidelor alcoolice i oet de distilare, obinut prin distilarea acidului acetic pur.

    Oetul de fermentaie, dup felul materiei prime folosite n fabricarea lui, poate fi din

    vin cnd este pregtit din vin natural, din mal cnd plmada de mal se supune fermentaiei

    acetice, din fructe cnd este pregtit din mustul de fructe fermentat acetic, din vin cu adaos de

    alcool i chiar numai din alcool atunci cnd la pregtirea mediului se folosesc i sruri

    minerale ca surse de azot, fosfor, magneziu, potasiu, etc.

    n procesul de fermentare, oxidarea alcoolului pn la acid acetic se efectueaz cu

    ajutorul bacteriilor acetice cultivate. Oxidarea are loc n czi n care se gsesc suporturi de

    oxidare. n ultimul timp fermentarea acetic se desfoar n vase special construite i ncondiii submerse. La aceste instalaii productivitatea este foarte mare. Ele ns nu s-au

    rspndit pn n prezent prea mult, deoarece sunt destul de scumpe pentru a le nlocui pe

    cele actuale.

    Ca materii prime n fermentaia acetic sunt utilizate vinuri alterate i slab alcoolizate,

    alcooluri obinute din cereale, sfecl ori cartofi, rafinate sau diluate, sucuri de fructe, siropuri

    de zahr, materiale amidonase, etc.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    8/17

    8

    Acidul acetic este din punct de vedere chimic un acid alifatic, monocarboxilic. Sunt

    utilizate n acest scop vinurile care au nceput a se oeti, ori au nceput s se "ntind".

    Vinurile amare nu pot fi utilizate n acest scop deoarece mirosul se accentueaz.

    Modificri ale compoziiei chimice a vinului intervenit prin transformare n oet,

    datorit activitilor bacteriilor acetic

    3.Fermentaia acetic

    Fermentaia acetic este un proces aerob exoterm, cu degajare de 455-490 kJ/mol.

    Factorii dominani n procesul de fermentare

    Viteza de conversie a alcoolului etilic la acid acetic depinde de naturamicroorganismelor i a substratului, de gradul de aerare, de temperatur i scade cu creterea

    concentraiei acidului acetic prezent n mediu.

    Bacteriile acetice din vin

    Aceast grup curpinde urmtoarele bacterii:Bacterium orleanense, care formeaz un

    voal subire, adeseori roz i care are tendina de a se nla pe pereii vasului. Are l,3 - 2 n

    lungime i 0,3 - 0,4 n lime. Poate produce 9,3% acid acetic; oetul care ia natere este

    parfumat i limpede. Acetobacterium plicatum (Fuhrmann) este o bacterie care suport 10 -

    11% alcool i produce 7,5% acid acetic, Bacterium xylinoides (Heneberg), care produce 8%

    acid acetic, Acetobacter ascendens (Henneberg), izolat din oetul de vin tulbure d natere

    unui voal care se rupe uor. Bacterium vini acetati (Henneberg) este izolat dintr-o fabric de

    oet de vin din Berlin, Bacterium xylinum (Brown), izolat din oetul de vin, se prezint sub

    form de bastonae curbate, prezint polimorfism, suport numaipn la 7% alcool, produce

    4,5% acid acetic precum i ali produi secundari; oetul format este de calitate inferioar.

    Numrul microorganismelorprezint importan la nceputul alterrii, cnd viteza de

    dezvoltare a bacteriilor depinde de numrul celulelor care ramn la suprafa, reinute de

    forele capilare n contact cu pereii i cu lichidul. Dup constituirea voalului, cantitile de

    acid acetic formate devin foarte apropiate, oricare ar fi fost populaia de pornire.

    Temperatura este un factor determinant; oetirea progreseaz cu att mai repede cu ct

    temperatura este mai ridicat; aciditatea volatil format la nceputul alterrii este de 2 ori

    mai mare la 28C dect la 23C i de 2 ori mai rapid la 23C dect la 18C.

    Oxigenuleste n general indispensabil pentru multiplicarea bacteriilor acetice. Pentru

    a se multiplica i a realiza fermentaia acetic, bacteriile acetice au nevoie de mult aer. Doza

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    9/17

    9

    de oxigen din doi litri de aer este necesar pentru formarea unui gram de acid acetic, deci

    pentru a spori aciditatea volatil a unui litru de vin cu 0,8g H2SO4.

    pH-ullimit pentru dezvoltarea bacteriilor acetice a putut fi determinat pe vinuri slab

    alcoolice (8% vol.). Dac la un pH mai cobort de 3,0 astfel de vinuri formeaz totui voal la

    suprafa, acesta este construit din levurile micodermice de floare".

    Gradul alcoolic este un factor nsemnat pentru dezvoltarea bacteriilor acetice. Dei e

    cunoscut n practic faptul c vinurile cu grad alcoolic ridicat se mbolnvesc mai rar de

    oetire, nu este totui posibil de stabilit o concentraie alcoolic peste care vinul devine inapt

    pentru nmulirea bacteriilor acetice; aceasta se datoreaz faptului c toxicitatea alcoolic este

    strns de cea a ionilor de H, pH-ul care va frna dezvoltarea acetobacteriilor, variz cu

    gradul alcoolic: pH-ul variz de la 3,0 pentru 8,5 vol. % alcool, la 3,4 pentru 12,5 vol. %.

    Orientativ, oetirea este un proces rar la vinurile de peste 12 grade alcoolice din regiunile

    viticole nordice i la cele de peste 15 vol. % n cele sudice.

    Taninulvinului nu formeaz dezvoltarea bacteriilor acetice, dar o ntrzie mult cnd

    se afl ntr-o concentraie sporit; vinurile roze se oetesc mai uor dect cele roi

    corespunztoare. Consistena voalului crete cu sporirea coninutului n tanin,

    probabil ca urmare a insolubilitii acestor polifenoli.

    Ali factori intervin, deasemenea, n activitatea i multiplicarea bacteriilor acetice.

    Acetobacteriile nu sunt influenate de variaiile n limitele naturale a coninutului n diferii

    cationi a vinurilor; srurile minerale sunt ntotdeauna suficiente pentru a permite dezvoltarea

    lor. Proporia mare de citocromi n celulele bacteriilor acetice ar ndrepti presupunerea unei

    nevoi mai mari de fier a acestora. Reducerea sub un miligram la litru a cantitii de fier

    prezent n vin, prin tratarea cu ferocianur de potasiu sau fitat de calciu, nu sisteaz

    multiplicarea lor.

    Acetifierea industrial folosete uneori preparate pe baz de fosfai ce activeaz

    fermentaia acetic; de asemenea, fierul, manganul, srurile de uraniu, oxidul de fier coloidali crbunenele animal catalizeaz dezvoltarea bacteriilor.

    nmulirea bacteriilor acetice solicit prezena urmtorilor aminoacizi: valina,

    izoleucina, alanina, cisteina, histidina, prolina; similarea azotului amoniacal face posibil

    diferenierea unor specii.

    Cele mai multe specii au nevoie de vitamine exogene ca: acidul pantotenic,

    nicotinamida i acidul para-aminobenzoic.

    Fermentarea spontan n absena anhidridei sulfuroase a mustului din struguri alterai,mai ales la temperaturi ridicate, duce de multe ori la dezvoltarea bacteriilor acetice n

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    10/17

    10

    asociaie de "simbioz" cu unele levuri i la formarea unor proporii mai mari de acizi

    volatili.

    4.Utilizarea proceselor biotehnologice la fabricarea oetului

    i a acidului acetic glacial

    Soluiile de acid acetic pot fi produse folosind dou categorii de procedee: chimice

    (oxidarea acetaldehidei, distilarea uscat a lemnului) i biotehnologice (fermentaie acetic).

    Fabricarea acidului acetic prin metode chimice

    Oxidarea acetaldehidei la acid acetic se realizeaz industrial n prezena unor

    catalizatori de tipul srurilor de Fe, Ni, Mn, Co.Prin distilarea uscat a lemnului rezult, pe lng acid acetic i ali compui secundari.

    Acidul acetic rezult n acest caz sub forma unei soluii care conine aproximativ 10% acid

    acetic, 2,5% alcool metilic, 0,5% aceton, gudroane i ali compui. Acidul acetic este

    transformat n sare de calciu i separat. Sarea se trateaz cu acid sulfuric rezultnd din nou

    acid acetic.

    Acidul acetic obinut prin ambele metode descrise mai sus se purific n continuare

    prin distilare i alte procedee chimice. Se obine n acest fel acid acetic glacial sau soluiifoarte concentrate de acid acetic. Pe baza acestora, se pot prepara soluii de acid acetic cu

    concentraia cuprins ntre 60 - 80%, denumite de multe ori esen de oet" i care se

    folosesc, prin diluare, aromatizare i colorare (de cele mai multe ori cu caramel) la obinerea

    oetului" sintetic. Fabricarean scop alimentar a acestui tip de oet" este interzis n multe

    ri, iar acolo unde este permis, proveniena produsului trebuie s fie marcat explicit.

    Fabricarea acidului acetic prin procedee biotehnologice

    Indiferent de tehnologia aplicat, procedeele biotehnologice se bazeaz pe fermentaia

    acetic a unor lichide alcoolice.

    Operaiile care implic aspecte biotehnologice sunt: prepararea substratului

    hidroalcoolic, fermentaia acetic i, ntr-o mai mic msur, maturarea. Aceasta din urm se

    aplic selectiv, mai ales n cazul oetului obinut prin fermentaie submers.

    Materiile prime care pot fi folosite la fabricarea oetului sunt foarte diverse: vin, spirt

    (alcool etilic), cidru i diverse soluii alcoolice obinute prin fermentaia alcoolic a unor

    sucuri de fructe, a mierii, a mustului de mal i a unor materii prime amidonoase. Condiia

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    11/17

    11

    esenial este s conin alcool etilic. Aceste materii prime se pot folosi individual sau n

    amestec, cu sau fr adaos de ap.

    xylinus). n Concentraia dealcool etilic din soluia hidroalcoolic se regleaz la valori

    cuprinse ntre 3,5 % (v/v) i 17 % (v/v), n funcie de tria acetic, care urmeaz s fie

    obinut i randamentul de conversie corespunztor tehnologiei folosite. Randamentul

    teoretic de conversie este prezentat odat cu tratarea mecanismului fermentaiei, iar

    randamentele practice sunt prezentate individual, n funcie de tehnologia de fabricaie.

    Pe lng prezena alcoolului etilic, pentru desfurarea fermentaiei acetice n condiii

    bune, este necesar i o serie de nutrieni secundari i factori de cretere. Dac se utilizeaz ca

    materie prim vinul sau lichide alcoolice provenite din fermentarea sucurilor de fructe i a

    mustului de mal, adugarea de nutrieni secundari nu este strict necesar. De asemenea, pn

    la o anumit limit, fermentaia acetic poate fi condus n condiii relativ ac ceptabile, chiar

    dac se folosesc amestecuri ntre materiile prime descrise mai sus, ap i alcool etilic. Totui,

    dac fraciunea reprezentat de vin, must de mal fermentat sau de sucurile fermentate de

    fructe este sub 50 - 60%, este necesar adugarea unor elemente nutritive suplimentare.

    Anumite substane nutritive au un efect pozitiv, chiar i asupra substraturilor formate exclusiv

    din vin.

    Cantitatea de nutrieni utilizat i proporia dintre acetia depinde de natura

    substratului. De obicei se folosesc sruri de amoniu (sulfat de amoniu, fosfat de amoniu), de

    potasiu i de fosfor (sulfat de potasiu, fosfat de potasiu) i extracte de mal condiionate sub

    diverse forme.

    Maturarea - limpezirea

    Oetul din arjele normale se pstreaz minimum o lun n vase pentru maturare-

    limpezirea, dup care se face eventual o corecie de compoziie, urmat de filtrare,

    mbuteliere, depozitare temporar i livrare. n unele cazuri este necesar i stabilizarea.

    Filtrarea oetului

    Oetul din arjele normale conine n suspensie impuriti, au aspect tulbure sau este

    slab colorat. Se procedeaz la filtrarea lui, iar uneori este cleit cu gelatin. Pentru

    intensificarea culorii oetului se adaug anumii colorani alimentari. Nu este permis

    adugarea n oet a substanelor conservante, artificiale, aromatizante, a substanelor cu gust

    iritant i sintetice ndulcitoare. Oetul din vin nu este pus n consum dect dup maturare,

    cnd s-a format aroma i buchetul sau datorit resturilor rezultate n urma reaciilor dintre

    acizii din oet i alcool etilic rmas nefermentat.Aspecte microbiologice i biochimice n timpul fermentaiei acetice

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    12/17

    12

    Microorganismele care produc cantiti semnificative de acid acetic fac parte din

    genul Acetobacter (Acetobacter aceti, Acetobacter acetigenus, Acetobacter ascendes,

    Acetobacter hansenii, Acetobacter ktzingianus, Acetobacter liquefaciens, Acetobacter

    orleanense, Acetobacter pasteurianus, Acetobacter schtzenbachii, Acetobacter suboxidans,

    Acetobacter

    Mecanismul biologic de conversie a etanolului n acid acetic ncepe cu reacia de

    formare a acetaldehidei, catalizat de o alcooldehidrogenaz.

    Etanolul format n acest caz se poate oxida din nou conform reaciei (7.1), iar ciclul

    poate fi reluat conform reaciei (7.4). Proporia de acid acetic care se formeaz n cursul

    fermentaiei pe aceast cale n raport cu cantitatea de acid acetic format pe calea principal nu

    este cunoscut pn n prezent.

    Formarea acetaldehidei ca intermediar n fermentaia acetic a fost dovedit

    experimental prin adugarea de sulfit sau bisulfit de calciu n fermentatorul acetic. Disulfitul

    de calciu reacioneaz cu aldehida acetic conform reaciei:

    n acest fel se blocheaz mecanismul principal al fermentaiei acetice. Produsul

    format nu este oxidat de bacteriile acetice i se acumuleaz n mediu.

    Randamentul teoretic de conversie a alcoolului etilic n acid acetic este de 130,4 kg de

    acid acetic la 100 kg de alcool. Dac se exprim alcoolul n grade Salleron, randamentul

    teoretic devine 0,0103 kg de acid acetic/grad alcoolic Salleron.

    Viteza de conversie depinde de natura microorganismelor i a substratului, de nivelul

    de aprovizionare cu oxigen, de temperatur i scade cu creterea concentraiei acidului acetic

    prezent n mediu.

    Fermentaia acetic este un proces exoterm. Conversia fiecrui mol de alcool etilic

    este nsoit de eliberarea unei cantiti de cldur de 117 kcal.

    Procedee de realizare a fermentaiei acetice

    O dat asigurat coninutul corespunztor de alcool etilic i substane nutritive, pentrudesfurarea fermentaiei acetice rmne esenial atingerea i meninerea unei anumite

    concentraii a oxigenului dizolvat. De modul n care se realizeaz aprovizionarea cu oxigen a

    bacteriilor acetice depind viteza procesului de fermentaie i, ntr-o oarecare msur, calitile

    senzoriale ale produsului finit.

    n funcie de viteza de formare a acidului acetic (i implicit de modul de aerare)

    procedeele de fermentaie acetic pot fi mprite n dou categorii: procedee lente i

    procedee rapide. Procedeele rapide se mpart, principial, n procedee la care contactul soluiei

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    13/17

    13

    alcoolice cu aerul se face prin distribuirea acesteia pe o coloan de umplutur inert i

    procedee submerse.

    4.1Procedeele lente (tip Orleans)

    Sunt cele mai vechi tehnici comerciale de fabricare a oetului, principiul fiind

    cunoscut din antichitate. Soluia alcoolic este plasat la nceput ntr-un vas cu raport

    diametru/nlime mare, care conine tala, tulpini de vi de vie sau alte materiale de origine

    vegetal (de exemplu coceni de porumb) care pot asigura o suprafa specific mare. Dup

    aproximativ 7 zile, perioad n care se declaneaz fermentaia acetic, lichidul este trecut

    ntr-un alt vas. Acesta este de obicei un butoi din lemn de esen tare dar poate fi i o cad

    nchis construit din acelai material. Umplerea se face n aa fel nct lichidul s ocupe de

    la 50% pn la 70% din volumul total al vasului.

    n aceste condiii, fermentaia acetic se desfoar lent, numai la suprafaa lichidului,

    unde concentraia de oxigen dizolvat este suficient pentru a asigura metabolizarea alcoolului

    etilic de ctre bacteriile acetice. Se formeaz astfel un voal de fermentaie" n care numrul

    de bacterii acetice active este mare. Fermentaia dureaz ntre 8 i 14 sptmni, n funcie de

    compoziia iniial a soluiei alcoolice, temperatur, natura microorganismelor, suprafaa de

    contact lichid/aer etc. Dup ce fermentaia acetic se consider ncheiat, se extrage din vas o

    cantitate de oet reprezentnd 60 - 70% din volumul iniial i se nlocuiete cu materia prim.

    n acest fel n vasul de fermentaie rmne o cantitate de oet care conine un numr suficient

    de bacterii acetice pentru reluarea fermentaiei. Din acest moment nu mai este necesar etapa

    iniial, respectiv trecerea prin vasul cu umplutur.

    La unele variante ale acestui procedeu, pentru realizarea unei aerri suplimentare,

    soluia alcoolic aflat n fermentaie acetic este trecut succesiv dintr-un vas n altul.

    Procedeele lente se folosesc, n general, pentru obinerea unui oet cu tria de 4 - 7grade acetice. Viteza sczut implic ocuparea unui spaiu de fermentaie mare, ceea ce se

    traduce n ultim instan printr-o suprafa construit mare i costuri investiionale ridicate n

    comparaie cu celelalte procedee. Avantajul esenial al procedeelor lente este aroma foarte

    fin a produsului finit.

    Atunci cnd se folosesc materii prime corespunztoare, calitile senzoriale ale

    oetului fabricat prin fermentaie lent nu pot fi obinute sub nici o form prin utilizarea

    metodelor rapide. Din acest motiv, procedeele lente sunt folosite pentru fabricarea oeturilordin fructe i a unor produse speciale, cum este, de exemplu, oetul balsamic.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    14/17

    14

    4.2 Procedee rapide care folosesc coloane cu umplutur

    n acest caz, pentru atingerea unui nivel ridicat de oxigen dizolvat, plmada este

    distribuit printr-un procedeu oarecare pe o coloan cu umplutur care asigur o suprafa

    mare de transfer gaz-lichid. Distribuirea plmezii se poate face continuu (cazul procedeului

    care folosete stropirea uniform a prii superioare a coloanei cu substrat) sau discontinuu

    (prin necarea" periodic cu substrat a coloanei, urmat de scurgerea substratului).

    Prima variant este utilizat mai frecventdeoarece regimul de aerare fluctueaz mai

    puin i, n consecin, fermentaia acetic decurge n condiii mai bune, att sub aspectul

    randamentului ct i al vitezei. Umplutura este format, de obicei, din tala de fag rou, dar se

    poate folosi i talaul de stejar, spuma de mare, cocsul sau mangalul tratat n prealabil cu HCl

    diluat.

    Proiectat n secolul al XlX-lea i perfecionat pe parcurs, aparatul Frings a constituit

    principalul tip de acetator utilizat pn la dezvoltarea industrial a fermentaiei acetice

    submerse. Acetatorul Frings este format dintr-un vas tronconic cu nclinaie mic n interiorul

    cruia este fixat, ntre dou grtare, o coloan de umplutur. Volumul acetatoarelor uzuale

    este de 10 - 25 m3.

    Soluia alcoolic parial acetificat, colectat la partea inferioar a aparatului, este

    recirculat continuu cu ajutorul unei pompe i mprtiat cvasiuniform de un distribuitor pe

    suprafaa superioar a umpluturii. Distribuitorul trebuie s asigure o mprtiere uniform a

    soluiei, pentrurealizarea unei suprafee de transfer gaz/lichid ct mai mare, n cursul curgerii

    gravitaionale.

    n contracurent cu lichidul prin coloan circul cureni de aer proaspt. Aerul intr

    prin orificii distribuite n seral pe toat nlimea aparatului i iese printr-un racord montat la

    partea superioar a acetatorului. Pentru recuperarea parial a vaporilor de acid acetic careprsesc incinta de fermentaie odat cu aerul se folosete uneori un condensator.

    Cantitatea de cldur care se formeaz n cursul fermentaiei acetice industriale este

    de aproximativ 10 600 kJ/kg de alcool etilic metabolizat. Cea mai mare parte din aceast

    cldur este transferat fluxului de aer, care circul prin acetator, i mediului exterior. Totui,

    n anumite condiii, dac viteza de conversie a etanolului n acid acetic crete peste o anumit

    limit sau temperatura mediului exterior este ridicat, este necesar preluarea excesului de

    cldur prin intermediul unui schimbtor de cldur.

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    15/17

    15

    Se consider c regimul termic normal de funcionare corespunde urmtoarelor plaje

    de temperatur, distribuite pe nlimea coloanei: 22 - 26C n partea superioar; 26 - 28C n

    zonacentral i 30 - 34C n partea inferioar. Msurarea temperaturii se face cu o serie de

    termometre dispuse pe nlimea coloanei.

    Meninerea sub control a procesului de fermentaie se poate face acionnd asupra a

    trei parametri: debitul de aer proaspt (se modific prin obturarea sau deschiderea orificiilor

    de aerisire; temperatura lichidului distribuit pe seciunea superioar a coloanei (prin

    modificarea debitului/temperaturii agentului de rcire folosit la schimbtorul de cldur) i

    gradul de recirculare (se modific debitul de lichid pompat).

    La prima pornire a aparatului se folosete un amestec de materie prim i soluie

    alcoolic aflat n stare de fermentaie acetic (cuib de oet), preluat dintr-un alt acetator,

    aflat n regim normal de funcionare. Deoarece prima pornire este un proces delicat, este

    recomandabil s se urmreasc cu atenie temperaturile n cele trei zone ale umpluturii i s

    se intervin dac este necesar prin modificarea debitului de aer sau a regimului de pompare.

    Dac, cantitatea de cuib aflat la dispoziie este redus se adopt, de obicei, un regim

    iniial intermitent de pompare. Fermentaia acetic se conduce pn la un coninut remanent

    de alcool etilic de circa 0,2%. n acest moment se extrage rapid 50 - 70% din oetul aflat n

    aparat, se ncepe imediat alimentarea treptat cu materie prim, urmrind regimul de

    temperatur, i se reia ciclul de funcionare.

    n regim normal de funcionare un ciclu de producie a aparatului dureaz 8-12 zile

    pentru un oet cu tria de 9 grade acetice. Acetatorul Frings poate produce, n condiiile unor

    costuri rezonabile, oet cu tria de pn la 12 grade acetice. Desigur c n acest caz durata

    unui ciclu crete.

    Pentru un anumit volum dat al aparatului i al coloanei de umplutur, productivitatea

    depinde de durata ciclului de funcionare care, la rndul lui, este dependent de productivitatea

    unitii de volum a umpluturii. n general, aceasta are n 24 de ore o medie de 2,0 - 4,5 kgacid acetic/m3 umplutur. Productivitatea este influenat de natura bacteriilor acetice i

    modul de conducere a fermentaiei. Mai mult, productivitatea prii superioare a coloanei este

    semnificativ mai mare dect cea a prii inferioare. Astfel, n timp ce n primele straturi de

    umplutur se convertete n acid acetic aproximativ 40% din alcoolul etilic prezent iniial, n

    straturile inferioare conversia scade pn la 4%.

    Randamentul practic al acetatoarelor Frings este cuprins ntre 75% din randamentul

    teoretic (dac nu sunt prevzute cu condensator i condiiile generale de funcionare suntdefectuoase) i 90% din randamentul teoretic (dac sunt prevzute cu condensator i regimul

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    16/17

    16

    de funcionare este corespunztor). Fraciunea cea mai mare a pierderilor (pn la 90% din

    pierderile totale) este format din acidul acetic pierdut prin evaporare.

    Procedeele care se bazeaz pe necarea periodic a umpluturii folosesc baterii de 2-10

    vase, care funcioneaz mpreun. necarea umpluturii se face numai de jos n sus. Fiecare

    acetator este inundat succesiv i periodic cu aceeai cantitate de soluie alcoolic aflat n

    fermentaie acetic. n general, inundarea se face prin pompare dar, n cazul bateriilor de

    dou acetatoare, se poate face i prin dezlocuirea soluiei cu aer comprimat. Durata unui ciclu

    complet este mai mare dect la acetatorul Frings (10 - 30 de zile), iar randamentul de

    transformare este asemntor (pn la 85% din randamentul teoretic).

    4.3Procedee care folosesc fermentaia submers

    Dezvoltarea industrial a fermentaiei acetice submerse aavut loc treptat, dup 1950,

    pe baza experienei acumulate n producia submers de antibiotice. n cazul fermentaiei

    acetice submerse, suprafaa de transfer gaz/lichid creat cu ajutorul umpluturii n cazul

    acetatoarelor clasice este nlocuit cu suprafaa unor bule de aer cu dimensiuni mici,

    distribuite n numr foarte mare n toat masa lichidului aflat n fermentaie. n plus, cuibul

    de oet" folosit la acetatoarele cu umplutur este nlocuit adeseori cu culturi selecionate de

    bacterii acetice.

    La unele dintre primele acetatoare care foloseau fermentaia submers, pentru

    distribuirea bulelor de aer a fost folosit o plac groas de sticl sinterizat. n prezent,

    instalaiile industriale de obinere a oetului prin fermentaie submers utilizeaz bioreactoare

    de diverse tipuri (Vogelbusch, B.M.A., Chemap etc.) adaptate corespunztor, la care

    generarea unei suprafee de contact ct mai mare ntre aer i lichid se face prin mijloace

    mecanice. Un acetator tipic din aceast clas este format dintr-un vas de oel inoxidabil,

    acido-rezistent sau polipropilen armat cu fibre de sticl, un sistem mecanic de distribuire aaerului sub form de bule cu diametru mic (turbin cu sau fr autoaspiraie, fie un injector

    special combinat cu un sistem de palete pentru realizarea unui regim puternic turbionar),

    suprafee de transfer termic montate n interior sau un schimbtor de cldur extern, sprgtor

    de spum (de obicei de tip mecanic, cu elemente active), condensator pentru recuperarea

    vaporilor de acid acetic, aparatur de automatizare i control specific.

    Printre altele, aceasta trebuie s cuprind elemente pentru msurarea temperaturii, a

    coninutului de oxigen dizolvat (pO2), a coninutului de alcool i a nivelelor de lichid ispum din aparat. Conducerea procesului se realizeaz n general automat, uneori cu

  • 7/29/2019 123759177 Tehnologia de Obtinere a Otetului Din Vin

    17/17

    17

    calculator de proces, prin reglarea continu a temperaturii i a coninutului de oxigen

    dizolvat.

    n momentul n care coninutul rezidual de alcool etilic atinge 0,2%, se extrage

    automat 30 - 50 % din volumul de lichid din acetator i se nlocuiete treptat (pentru

    meninerea temperaturii n plaja optim pentru bacteriile acetice) cu materie prim.

    Productivitatea unui astfel de aparat depinde de nivelul de aerare (5-15 m3 aer/m3 de soluie

    x or) i de eficacitatea cu care acesta este distribuit sub form de bule fine.

    Un acetator submers tipic poate produce 25 - 30 kg de acid acetic/m3 de volum util n

    24 de ore. Volumul util este, de obicei, 60 - 70% din volumul total. De exemplu, n cazul

    unui acetator cu un volum util de 21 m3, la care se extrage pe ciclu o treime din soluia

    acetic, durata fermentaiei pentru o trie final de 12 grade acetice este de aproximativ 30 de

    ore. Randamentele obinute sunt net superioare n raport cu acetatoarele cu umplutur, putnd

    atinge 98% din randamentul teoretic.

    Prin fermentaie submers se pot obine soluii cu o trie acetic de pn la 15 grade.

    Dac se urmrete obinerea unei concentraii mari de acid acetic, se separ fermentaia n

    dou trepte, care se desfoar n bioreactoare diferite, cu culturi diferite i parametri

    specifici. Din punctul de vedere al operrii, acetatoarele submerse sunt mai sensibile dect

    cele cu coloan de umplutur, deoarece absena aerrii pe durate chiar foarte scurte (sub 1

    min) provoac o reducere major a numrului de bacterii acetice active, cu repercusiunile

    corespunztoare asupra duratei ciclului i a randamentului. Astfel de evenimente sunt evitate

    prin utilizarea unor surse de rezerv pentru alimentarea cu energie i a unor sisteme de

    automatizare cu siguran mare n exploatare.

    Oetul produs prin fermentaie submers este mult mai tulbure i ceva mai puin

    aromat dect cel produs n acetatoare cu umplutur. Din aceste motive este supus unei

    operaii de limpezire/filtrare i se las uneori la maturare/nvechire n butoaie de lemn. Se

    obine astfel un oet bogat n principii biologice, rezultate n urma autolizei celulelorbacteriene.

    Privit global, dintre tehnicile prezentate, fermentaia submers este cea mai

    avantajoas din punct de vedere economic, mai ales dac preul unitii de suprafa

    construit este mare. Acest tip de fermentaie acetic a permis construirea unor linii de

    producie pentru acid acetic glacial de origine biologic. n acest scop, acidul acetic de

    fermentaie se extrage cu acetat de etil, se separ i se concentreaz prin distilare.