Proiect Tehnologic de Obtinere a Uleiului de Levantica

PAGE 2

Introducere Practica de producere s-a petrecut la SA EsentEx. Este o firma de prelucrare a plantelor eterouleogenoase din Republica Moldova. Deschiderea oficial a avut loc la in 1995. A fost fondata pe baza intreprinderilor din RSSM din raionul Cantemi si Leova cu sediul central in Chisinau.Sunt uzine de prelucrare a materiei prime vegetale in sudul Republicii Cainari, Pervomaiscsi deasemenea si in nordul Republicii Moldova Alexandresti care sunt echipate cu echipamente moderne:

Coloane de rectificare

Infrastructura

Cazangerii

Statii de pompare a apei pentru racire

Extractoare

Laborator de analiza

Pe parcursul dezvoltrii industriei s-a mrit considerabil i cantitatea i diversitatea uleiurilor si concretelor.

Are plantatii de Salvie, Lavanda, Coriandru, Busuioc. Obtine pina la 50 tone de concret de Salvie si circa 15-20 tone de uleiuri volatile de Lavanda si Salvie.Toate produsele obtinute sunt solicitate pe piata Mondiala.O cantitate considerabil din producie este exportat n Bulgaria, Rusia, Ucraina, Germania,Austria, etc.Pe parcursul practicii am luat cunotin despre activitatea laboratoarelor Th-chimic. De asemenea am participat la procesul tehnologic.

Lavanda este un semiarbust peren, originar din zona mediteran, unde crete spontan in zone de aride. Principala ei utilizare este extracia uleiului volatil care se obine din vrfurile florale recoltate in lunile iulie-august i prelucrate in stare proaspt. Randamentul de ulei volatil, care se obine din inflorescene proaspete prin antrenarea cu vapori constituind 0,8-1%.

In prezent n Republica Moldova se produc circa 10-15t de acest important produs. Uleiul de lavand este foarte utilizat in parfumerie i cosmetic. Intr in compoziia multor tipuri de parfumuri, n primul rind in ap de colonie i ap de lavand, spunuri, detergeni, in crme, deodorante.

Uleiurile de lavand sunt mai puin utilizate in aromatizarea produselor alimentare. Intr in formulele unor arome pentru buturi alcoolice, nealcoolice i pentru dulciri. Cantitatea maxim admis in produsele alimentere este in general de 0,002%.

De asemenea, uleiul de lavand este larg utilizat n fitoterapie avnd urmtoarele efecte:

Antiseptic ntritor Bun n caz de: dureri de cap, insomnii, tieturi, arsuri solare, hipertensiune arterial, erupii pe piele. dereglri cardiace

Compoziia chimic a uleiului este foarte complex. Prin metode moderne gaz cromotografice au fost identificai circa 118 componeni diferii. Ins pentru calitatea uleiului este important coninutul componentelor predominate cum ar fi:

acetatul de linalil i linaloolulul

Pentru sporirea eficienei producerii i procesrii materiei prime aromatice de Lavand se cere efectuarea unor investigaii tiinifico-tehnologice complexe, n baza crora ar fi create soiuri noi, elaborate i implementate noi procedee tehnologice i utilaj modern pentru a obine produse competitive.

Schema tehnologic de obinere a uleiului de lavand include un generator de aburi suprasaturai, containerul cu 2,0-3,0 t materie prim, un refrigerent de aburi i vasul florentin, unde are loc separarea uleiului de ap condensate. Procesul de distilare dureaz 2-2,5 ore. n dependen de viteza de distilare depinde i calitatea uleiului.

Aspectele generale despre studiu bio-farmaceutic.1.1 Sistematica, soiuri. [1-3]

Levnica aparine familiei Labitae.

Din cele 30 de specii pentru cultur importan prezint numai:

A. Lavanda: Lavandula angustifolia Mill.n cultur, dar pe suprefee mult mai redus se mai afl :

B. Lavanda Spic: Lavandula latifolia Medic.

(sin.L. Spica Cav sau D.C)

Se cunoaste i hibridul celor 2 specii anterioare, realizat artificial:

C. Lavandin: Lavandula hibrida.

Soiurile cultivate in prile noastre snt:

de moar domnesc

Codreanca

Ambele soiuri aparin specii lavanda angustifolia

(fr): Lavanda: (eng): lavander; (ger): Lavandel

1.2 Componenii principali din lavand [4]

Florile de lavand conin ulei volatil n proporii foarte diferite, funcii de form de condiionare i de specie, varietatea sau soiul cultivat. Florile proaspete conin pn la 0,8% ulei eteric, dar cele uscate pina la 1,5%, dar sunt clone care pot s produc pin la 3g% ulei. Acesta reprezint componentul principal al produsului vegetal care mai conine i alte substane.

A fost determinat prezena acidului ursolic i oleanolic, a cumarinei, herniarinei, luteolinei, a unui principiu amar a crei structur nu a fost nc precizat. n urma lucrrilor lui Scarpati i Orienti, ceia ce era numit alt dat tanin s-a stabilit a fi o depepsid, format prin esterificarea acidului (-hidroxi-dehidrocafeic cu acid cafeic i denumit acid rozmarinic

1.3. Pregtirea i obinerea produsului n vederea prelucrrii

Produsul brut se obine prin tierea cu secera a prilor florale nainte de deschiderea complet a florii i se supun uscrii la o temperatur ce nu trbuie s depeasc 35oC (metoda artificial), sau se usuc pe cale natural n ncperi bine aeresite, uscate, ferite de lumin [8].

Cnd se usuc pe cale natural, inflorescenele se aeaz n straturi subiri, pe rame, rogojini. n timpul uscrii se vor ntoarce cu grij din cnd n cnd pentru a se evita brunificarea i uscarea neuniform. Inflorescenele uscate se strujesc, florile se ambaleaz n lzi care se pstreaz n locuri curate i aeresite. Randamentul la uscare este de 5-7%.

Pentru produsul n stare proaspt, destinat produciei de ulei, se admit inflorescenele cu penduculul lipsit de flori de max. 5 cm lungime, se admit 5% de impuriti; corpuri strine organice max 0,25% i minerale max. 0,5%, umeditatea normal a produsului s nu depeasc 30%. Materialul recoltat se supune imediat distilrii, deoarece prin conservare pierde din cantitatea de ulei volatil. Experimental s-a constatat c la 3 ore de la recoltare, inflorescenile pierd 24% din ulei, dup 24 ore 26%, iar prin uscare, pn la 30%.

Tehnologii de obinere a uleiurile volatile [9, 10]

1. Generaliti

Uleiurile volatile sunt produi ai metabolismului secundar vegetal secretai de celulile specializate n acest scop, repartizai n diferite organe i depozitai n vacuole, pungi sau canale secretorii, ori n peri glandulari, sub form de lichide uleioase, volatile, cu miros plcut, aromat.

Din punct de vedere chimic nu sunt compui unitari, n componena lor intrnd, alturi de compui aromatici i inodori, hidrocarburi terpenice i derivai oxigenai ai acestor hidrocarburi: alcooli, aldehide, cetone etc.

Denumirea de uleiuri este foarte veche, nc de pe vremea cnd nu se tia nimic despre natura lor chimic. S-a dat aceast denumire spre a le deosebi de uleiurile grase, deoarece uleiurile volatile, deobicei lichide i unsuroase la pipit, sunt caracterizate prin volatilitatea lor unica proprietate fizic, care este comun pentru ele.

Uleiurile grase se mai deosebesc de cele volatile prin aceia c compuii cu greutatea molecular mai mare, alctuii din 20 sau 30 atomi de carbon nu sunt volatili.

Dintre toate denumirile aceia de ulei volatil este cea mai adecvat, deoarece definete volatilitatea acestora la temperaturi ambiante, datorit tensiunii de vapori crescute. Celelalte denumiri sunt improprii.: termenul uleiuri eterice ar trebui s caracterizeze amestecul de eteri, ori uleiurile volatile au n compoziia lor i multe alte constituente, care nu sunt eteri, iar termenul de uleiuri eseniale sau esene se aplic tuturor principiilor mirositoare degajate de substanele naturale. Pentru deferenierea uleiurilor volatile de cele grase, ambele lichide hidrofobe, se folosete denumirea aetherolea pentru primele i olea pingua pentru cele din urm.

Se folosesc pe scar larg uleiurile volatile i rezinele separate din plante din cele mai diverse familii i zone climatice. Acestea sunt apoi rectificate pentru obinerea calitii necesare n industria de parfumuri, cosmetic i alimentar. Cel mai mare pre -l au produsele naturale, mai puin cele reconstituite. Cele de sintez i semisintez se bucur de succes comercial dar nu de preferinele publicului, orict ar fi de performante calitativ.

Astzi se cunosc i se folosesc aproape 400 de uleiuri volatile, arome, mirodenii, condimente i componentele lor chimice, mai mult sau mai puin purificate. Din acestea se prepar cele cca 2000 de produse comerciale, arome i odorani.

2. Proprietile fizico-chimice ale uleiurilor volatile

Punctul de fierbere

Cu toate c uleiurile volatile puse pe o hrtie de filtru sau lsate la aer se volatilizeaz complet la temperatura camerei, totui punctul lor de fierbere este foarte ridicat, variind n funcie de compoziia lor chimic. Acelea n care predomin terpenele au P.F ntre 150-180OC.

Solubilitatea

Uleiurile volatile, insolubile n ap, prin agitare comunic ns acesteia mirosul i gustul lor caracteristic, obinndu-se astfel apele aromatice utilizate n farmacie. Sunt uor solubile n alcool concentrat:

Oleum Lavandulae se dizolv n 3 volume de alcool de 80%

Oleum Citri-------------------------8 volume de alcool de 80%

Oleum Carrei-----------------------8 volume de alcool de 80%

Sunt solubile n cloroform, eter de petrol, substane grase .a.

Compoziia chimic a uleiurilor volatile

Dintre componenii cei mai numeroi ai uleiurilor volatile sunt terpenoidele care n plantele din flora noastr sunt reprezentate prin urmtoarele exemplificri:

monoterpenoide aciclice: levanica, melisa

monoterpenoide monociclice: menta

monoterpenoide biciclice: valeriana, Salvia

sesquiterpenoide: muleelul, lavanda

componeni din seria aromatic

3. Metode calitative de identificare a uleiului volatil n plant

Pot fi identificai prin reacii histochimice cu urmtorii reageni:

1. tinctura Alkanna coloraie roie intens

2. soluie de Sudan III n cloral hidrat coloraie roie

3. soluia de cloral hidrat dizolv uleiurile volatile, dar nu dizolv uleiurile grase

4. acidul osmic pune n eviden uleiul volatil prin formarea precipitatului negru de oxid osmic, ce se formeaz n celulile cu ulei volatil

5. Albastru de indofenol ne permite deferenierea uleiului volatil pe care -l coloreaz n violet

4. Obinerea uleiurilor volatile

n prezent sunt cunoscute urmtoarele tehnologii de obinere a uleiurilor volatile:

1. Distilarea cu ap n acest caz, planta introdus ntr-un aparat de distilare mpreun cu apa se nclzete la fierbere. Vaporii ce se formeaz antreneaz uleiurile volatile i trcnd prin refrigerent sunt reinute odat cu apa n vasul colector. Uleiul se separ formnd o pelicul la suprafaa apei sau la partea inferioar a vasului, n funcie de densitate.

2. Antrenarea cu vapori de ap Pentru a preveni modificrile n compoziia uleiurilor volatile prin distilarea cu ap, se utilizeaz antrenarea cu vapori de ap. n acest caz, plantele introduse n aparatul de distilare se aeaz, fie pe site, fie pe plci perforate, la o anumit distan de baza vasului, sub care se introduc vaporii de ap produi de un generator de vapori. Acetiea, traversnd planta antreneaz i uleiurile volatile, care se condenseaz odat cu apa. Plantele la care uleiul volatil este localizat n perii secretori, sunt folosite ntregi sau fragmentate (labiatae i Compositae); nu se pulverizeaz, deoarece glandele secretorii distrugndu-se, uleiul volatil pe care -l conin se mprtie n esuturi din care vaporii de ap -l antreneaz foarte greu. n schimb acele plante, la care uleiul este localizat n esuturile interne (fructele Umbeliferae), acestea trebuie s fie zdrobite sau pulverizate pentru a favoriza antrenarea uleiului.

3. Metoda de absorbie (enfleuraje). Aceast metod se bazeaz pe proprietatea uleiurilor volatile de a fi absorbite de grsimi i se folosesc pentru prelucrarea florilor aromatice ale cror miros fin se modific prin distilare. Ea se face la rece, numit i metoda enfleurage a froid cnd se folosesc plci de sticl fixate, n rame de lemn. Plcile se acoper pe ambele pri cu un strat de grsime solid de cea mai bun calitate (grsime de porc+seu), pe care se presar petalele de flori, dup care rmile se suprapun i se nchid n dulapi timp de 3 zile. n acest timp, uleiul care se volatilizeaz din flori este absorbit de grsime solid i dup o renoire de 20-30 de ori, grsimea saturat cu ulei volatil se separ prin distilare la presiune redus sau prin adugare de clorur de sodiu, cnd uleiul volatil separndu-se se extrage cu eter de petrol. Dup ndeprtarea eterului rmne uleiul volatil pur cu o compoziie chimic nemodificat. Mai recent se utilizeaz ca adsorbant crbunele vegetal, animal, silicagelul

4. Extracia la cald (enfleuraje a chaud) se realizeaz macernd petalele florilor cu ulei gras. Se separ ndeosebi lcrimioarele i iasomia

5. Extragerea prin presare. n acest scop se separ hericarpul, se introduce n nite discuri cu dini, se preseaz, iar lichidul obinut se reine n nite burei, care la rndul lor se preseaz, iar dup sedimentare se separ uleiul.

5. Specificul uleiului de levnic

Biosinteza i evoluia uleiului de levnic n florile de lavand s-a determinat coninutul su n timpul perioadei de vegetaie, stabilind c cea mai mare cantitate de ulei volatil se conine n perioada iulie-august. Maximum, ceia ce precizeaz momentul optim de recoltare, corespunde cu perioada de nflorire deplin ctre perioada ofelirii florilor.

n ce privete evoluia sa n timpul unei zile, s-au efectuat dozri de ulei volatil n flori proaspete i uscate, stabilind o scdere a coninutului ntre orele 8-16. Aceasta nseamn c biosinteza uleiului volatil are loc cu precdere n orele nopii.

Uleiul volatil de lavand este un lichid de culoare galben sau galben nchis, cu un miros caracteristic, cald i dulceag, uor lemnos i camforat. Nota camforat este accentuat la uleiul de lavand spic, alturi de note verzi-ierboase.

Compoziia chimic a uleiului de lavand

Metode moderne care folosesc gaz-cromatografia capilar, cu sau fr prefracionare pe coloan de silicagel au condus la identificarea de pn la 118 componente diferite. Dintre acestea menionm: (-piren, camfen, (-pinen, sabinen, (3-caren, mircen i muli alii.

Componenii principali cantitativi i care imprim i mirosul de baz a uleiului de lavand sunt linaloolul (13) i acetatul de linalil (12), buchetul ns este format de prin contribuia geraniolului (16). Buchetul cel mai finse obine atunci cnd predomin esterii alcoolilor, ndeosebi cei alifatici, acetaii, caproaii, butiraii.

Uleiul de lavand conine:

Hidrocarburile monoterpenice, reprezint pn la 25% din compoziia uleiului. S-au identificat: (-ocimen (1), (-mircen (2), ( i (-pinen (3 i 4), (3-caren (5), limonen (6), camfen (7), sabinen (8), (-felandren (9), p-cimen (10) i (-terpinen (11).

Compui monoterpenci oxigenai: acetat de linalil (12) (30-60%), componentul principal al uleiului, (-)-linalool (13), camfor (14) (+)-borneol (15) (sub 5%), geraniol (16), 1,8-cineol (17) (sub 1%),

- (+)-terpinen-4-ol (18) (ntre 1 i 10%), (-terpineol (19), nerol (20), (-)-lavandulol (21), acetat de lavandulil (22) (circa 2%), citronelol (23), linalooloxid (24), acetai de bornil (25), geranil (26) i de neril (27),

esteri valerianici, izovalerianici, propionici i capronici ai linaloolului (28) i geraniolului (29), alcool perilic (30) i perilaldehid (31).

Sesquiterpene: (-cariofilen (32), (- ( i (-cadinen (33), (34) i (35), farnesen (36), bisabolen (37)-(39), santalen (40) i cedren (41).

Uleiul volatil de lavand spic conine

Hidrocarburile monoterpenice. S-au identificat: (-mircen (2), ( i (-pinen (3 i 4, 2-4%, 2-4%), limonen (6), sabinen (8), (-felandren (9), p-cimen (10)

- Compui monoterpenci oxigenai: acetat de linalil (12) (0,5%), componentul principal al uleiului, (-)-linalool (13) (35-45%), camfor (14) (15%), (+)-borneol (15) (2%), geraniol (16), 1,8-cineol (17) (20-30%), (+)-terpinen-4-ol (18) (ntre 1 i 10%), (-terpineol (19), nerol (20), (-)-lavandulol (21)), citronelol (23), linalooloxid (24), acetai de bornil (25), geranil (26) i de neril (27)

Sesquiterpene: bisabolen (1,5%), cariofilen (1,5%), (-cadinol i (-bisabolol

Uleiul volatil de lavandin conine

hidrocarburi monoterpenice cca 10%, dintre care ( i (-pinene (3 i 4), (-ocimen (1), (-mircen (2), limonen (6), camfen (7), p-cimen (10).

Compui oxigenai monoterpenici: 1,8-cineol (17) (10-15%), camfor (14) (10%), (-)-linalool (13) (30-35%), acetat de linalil (12) (15-35%), acetai de bornil (25) Sesquiterpenoide: (-cariofilen (32), (- ( i (-cadinen (33), farnesen (36), bisabolen (37).

Tabelul 1Variaia intensitii de culoare a florilor de lavand n funcie de coninutul unor componente din ulei

ComponentulFlori albastru intensFlori albastru deschis

linalool60.8641.82

acetat de linalil7.888.26

(-cariofilen6.5815.85

eucaliptol1.591.69

(-pinen0.330.36

camfen0.230.18

borneol7.297.48

geraniol3.725.55

Din tabel observm c ntre componenii uleiului de lavand exist diferen i dup culoarea florilor, nregistrndu-se valori procentuale. Dac se determin evoluia unora din componentele mai importante ale uleiului, s-a constatat c n decurs de 24 ore, are loc o biosintez difereniat dup tipul de substane.

Toate acestea sunt rezultatul modului cum decurge biosinteza componentelor uleiului volatil n flori, funcie de o mare complexitate de condiii endo i exogene.

3.2 Descrierea componenilor chimici principali din uleiul de lavand

Hidrocarburile terpenice aciclice nu prezint interes direct aplicativ. Se folosesc doar ca intermediari n semisinteza altor produse. n denumirea lor se respect nomenclatura sistematic raional. Mircenul este 3-metilen-7-metil-1,6-octadiena, cu dou duble legturi conjugate i una izolat. Ocimenul este 3,7-dimetil-1,3,6-octatriena i s-a separat din uleiul de busuioc (Ocimum basilicum). Sunt reactive, polimerizeaz, reacioneaz cu filodiene, sunt greu de depozitat din cauza polimerizri i sensibilitii la oxidare.

Mircenul se gsete n multe uleiuri volatile. Are tenacitate mic, un miros eterat, balsamic,citric, cu nuane ierboase rinoase, cu gust dulce i balsamic sub 10 ppm. n tehnic se obine la degradarea termic a (-pinenului din uleiul de terebentin al coniferelor sau deshidratarea linaloolului natural i ieftin din uleiul de Hon Sho sau corinadru. Dac este scump linaloolul este preferabil reacia invers:

Ocimenul este mai rar i mai scump ca mircenul, mai instabil la autooxidare i polimerizeaz mai uor. Are miros puin tenace, cald, dulceag, floral. Se obine n proporii mici la piroliza pinenilor, se folosete pentru reconstituirea uleiurilor de bergamot, lavand, nerouli, portocale i busuioc, dar este puin disponibil.

Alcoolii terpenici au utilizri practice mult mai importante i sunt disponibili n cantiti mari din uleiurile naturale. Se preteaz la transformri prin semisintez i se obin i prin sintez total. Produsele secundare rezultate din sinteza total sau semisintez se valorific prin hidrogenare i esterificare, cu formarea unor nlocuitori ai terpinolilor naturali. Cei naturali sunt de obicei dublu nesaturai.

Linaloolul este 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol i probabil alcoolul terpenic de cea mai mare importan industrial. Se folosete ca atare sau n amestecurile naturale de uleiuri eseniale, ca odorant i drept materie prim n obinerea diverselor produse de semisintez.

S-a identificat n foarte multe uleiuri naturale. Surse mai importante sunt uleiul de Hon Sho (Cinnamonum camphora) i linaloe (Cayenne linaloe), unde (-) linaloolul apare n proporie de cca.80%. Constituie 90% din uleiul de lemn de trandafir brazilian, peste 80% din cel de linaloe mexican, se gsete n concentraii importante n uleiul de ylang-ylang i bergamot. Uleiul de coriandru conine 70-80% (+) linalool. Produsele naturale purificate se obin prin rectificarea uleiurilor de Hon Sho, lemn de trandafir brazilian (bois de rose) i respectiv coriandru. Prin sintez se obine racemicul. Pe plan mondial se obin i se utilizeaz cam 3000 t/an linalool i esteri ai si, ceea ce-l face un odorant de prim importan.

Pur are miros floral, uor proaspt, citric, fr note terpenice sau camforacee. Produsele naturale sunt amestecuri cu diverse note. Este ieftin i se folosete ca atare pentru detergeni i spunuri, cu mirosuri persistente n timp. In ultimele dou decenii, linaloolul de sintez, de mare concentraie, ia locul celui natural, producerea acestuia din urm fiind ntr-un continu declin, chiar a celui de semisintez.

Exist posibilitatea valorificrii (-pinenului sau a amestecurilor de pineni, prin hidrogenare catalitic, apoi peroxidare a carbonului teriar la amestecul de cis-trans hidroperoxid de pinan, reducere catalitic sau cu bisulfit la amestecul de pinanoli (care se pot separa prin rectificare). Prin cracarea pinanolilor rezult un amestec (nu racemic) din cei doi linalooli. Utilizarea pinenilor i rectificarea ngrijit duce la linalool de mare puritate (minim 98%), ce mai conine mici cantiti de geraniol i nerol.

Geraniolul este izomerul trans de transpoziie alilic a linaloolului: (2E) 3,7-dimetil-2,6-octadien-ol. Are un miros ce aduce a trandafir, caracterizat ca floral, dulce, cald i un gust amar. S-a identificat n sute de uleiuri naturale i apare n concentraii mai nsemnate n uleiurile de palmarosa (peste 90%), citronela javanez (15-20%), geranium african din care se i obine prin saponificare i/sau fracionare, n uleiul de trandafir i n toate uleiurile cu coninut ridicat de nerol, izomerul su cis.

Un produs de puritate nalt rezult i din linaloolul ieftin de sintez. Acesta sufer transpoziia alilic i d un amestec de linalool, geraniol i nerol fr prea mare importan comercial. Procedeul cel mai performant este izomerizarea cu acid vanadic, la cald, care conduce la un amestec ce conine mai ales geraniol. Dup distilare, rezult un produs de concentraie 96% cu un randament de 90%. De aici posibilitatea de obinere a produsului de puritate nalt.

Geraniolul se folosete pentru nota floral de trandafir din buchetul unei compoziii odorante i pentru nota citric dat aromelor la 1-10 ppm. n 1979 producia mondial a fost de aproape 4000t i s-a folosit ca atare pentru arome/odorani ori ca materie prim pentru esteri i citronelol.

Dintre esterii geraniolului prezint interes comercial formiatul, acetatul, butiratul, izovalerianatul i tiglatul (E 2-metil-butenoatul) de geranil. Formiatul nu este stabil la hidroliz, ca toi formiaii, are miros floral-ierbos, cu iz de verde, se folosete n compoziii de lavand i n nuanarea aromelor (1-10 ppm). Acetatul are miros ce amintete de trandafiri, pere i mere fermentate, are gust amrui de vin i mr.

Citronelolul ((-citronelol, Cephrol) este dihidro-geraniol sau -nerol prin saturarea dublei legturi din 2. Devine astfel 3,7-dimetil-6-octenol i n natur se gsete sub form dextrogir, levogir sau ca racemic. Enantiomerii au mirosuri puin deosebite, forma levogir ((-rodinol, Levocitrol) un miros mai fin de trandafir, dulceag i proaspt. i gusturile sunt diferite: l este dulceag cu gust de piersic iar d este amar. (-Citronelolul este cel mai important alcool din uleiul de geraniu, are dubla legtur n 7(8), configuraia S i este levogir.

S-au separat din uleiurile eterice n care se gasesc n mare concentraie. Forma d se gsete n uleiul de citronela javanez, Eucalyptus citrodora (15-20%), sau ceylonez, Boronia citrodora (80%), iar forma l n cel de geraniu african i trandafir (50%). Din aceste resurse l-citronelolul se obine la saponificarea i rectificarea uleiului de geraniu african, d prin reducere catalitic a citronelolului uleiului de citronela. Racemicul rezult din uleiul de Eucalyptus citrodora ori prin semisintez, la hidrogenarea amestecului geraniol-nerol cu i-PrOH la 180C pe un catalizator de cupru-cromit (CuO.Cr2O3), cu observaia c mirosurile materiilor prime sunt mai intense i mai agreabile, astfel nct aceste metode rmn fr importan economic. Mai rmne hidrogenarea citralului ieftin din iarba de lemon.

n SUA se folosesc cam 90 t/an citronelol i alte 45 t/an pentru formiat i acetat, puin pentru altele. La nivel mondial se fabric cam 2000 t/an, astfel nct amestecurile de citroneloli sunt considerate produse de mare tonaj pentru odorani. Se folosesc la compoziii florale, de trandafir, n parfumarea spunurilor, n buchetarea compoziiilor de citrice din aromele sintetice pentru dulciuri (4-50 ppm).

Dintre esteri prezint importan comercial acetatul, propionatul, butiratul, izovalerianatul i tiglatul de citronelil. Mirosul cel mai intens l are formiatul volatil, cu miros de trandafir i nuan de verde, utilizat pentru nota de vrf n compoziiile odorante i n arome alimentare. Acetatul este cel mai folosit pentru spunuri i detergeni deoarece este cel mai stabil n mediu alcalin. Izobutiratul i izovalerianatul sunt mai puin volatili i au miros floral mai greu n compoziii floral-fructate cu tent de parfum oriental, iar tiglatul are un miros amintind de trandafir i ciuperci (util pentru compoziii de tabac, miere i note dulceag-ierboase). Rezult toi la esterificarea cu acidul sau anhidrida corespunztoare n exces.

Nerolul este izomerul cis al geraniolului i se asociaz cu acesta att n sursele naturale ct i n produsele de sintez. Are proprieti fizice i chimice asemntoare cu geraniolul, doar o nuan de verde fa de geraniol i un gust mai amar. Se folosete n aceleai compoziii floral-fructate, mai ales cele cu miros de trandafiri, i n aromele de miere, cpuni, lmie (1,5-2 ppm). Se gsete n cantiti mici n multe din uleiurile aromate, ceva mai mari n uleiul de nerouli (din coaja portocalelor amare) i bergamot. Este (2Z) 3,7-dimetil-2,6-octadienol. Structura spaial l predispune mai mult ca pe izomerul su trans la ciclizare. Se mai folosesc formiatul i acetatul de neril pentru compoziii de lavand i arome de fructe, respectiv pentru cele imitnd florile de portocal i iasomie.

Lavandulolul este un alcool terpenic cu nuan de trandafiri mai plcut ca a geraniolului. Aici resturile izoprenice sunt legate cap la cap nu cap la coad. Este 2,6-dimetil-3-hidroximetil-1,5-heptadien. S-a identificat n uleiurile de lavand i lavandin sub forma de acetat. Se poate obine din adiia clorurii de vinilmagneziu n exces la oxidul de mesitil rezultat la condensarea crotonic a acetonei. Divinil-alcoolul rezultat sufer o transpoziie alilic n cataliz acid i transpoziia Cope la degradare termic.

Se folosete n compoziii de lavand

Terpenoide ciclice

Compuii cu structur ciclo-terpenic au structura de baz a terpenelelor ciclice, care servesc drept intermediari n obinerea unei serii de alcooli, aldehide, cetone att n seria ciclic ct i n cea aciclic. Scheletul de baz este cel al p-mentanului, iar hidrocarburile de importan preparativ din aceast serie sunt dublu nesaturate: limonen, trei terpineni ((,(,(), un terpinolen i doi felandreni ((,().

Aceste diene se gsesc n uleiurile de terebentin i prin fracionare i rectificare sub vid se obin n stare destul de pur pentru sinteze. Deoarece provin din p-mentan, se folosete denumirea chimic tolerat, prin care numerotarea se face mai nti pentru ciclu, apoi pentru metilul i izopropilul grefai. Teoretic sunt posibile 14 mentadiene din care cele 7 au fost identificate n natur.

Limonenul este 1,8-p-mentadiena. Are un carbon asimetric i n natur se gsesc ambii izomeri i racemicul. Acesta din urm se mai numete dipenten. Cele dou duble legturi au reactivitate difereniat, cea din ciclu mult mai mare. (+) Limonenul s-a separat din uleiul de coaj de portocal i lmie, de bergamot, chimen i elin i din alte sute de uleiuri. (-) Limonenul s-a izolat din uleiul de brad, de molid, de ment ruseasc i de terebentin. Ambii izomeri au miros de lmie, uor, proaspt, citric, luminos. Uleiurile de citrice conin pn la 90% limonen. Racemicul s-a identificat n uleiurile de camfor, iarb de lemon, de bergamot .a., de asemenea n produsele de izomerizare termic a pinenilor. Ca atare se folosete puin, pentru produse industriale casnice i arome, ca materie prim n sinteze i n reconstituirea unor uleiuri volatile.

(-Terpinenul cu puin ( i ( se gsete n uleiurile eterice de mghiran i coriandru i alte cteva zeci. Are miros proaspt, uor, citric. Este p-menta-1,3 diena. S-a separat prin fracionare i rafinare din uleiurile de portocale i terebentin. Se folosete n sinteze (de ex. Diels-Alder) i reconstituiri de uleiuri. Este puin persistent.

Terpinolenul, p-menta-1,4(8)-diena, s-a identificat n uleiul de elemimanilla, n produsele de prelucrare a pinenilor cu acid sulfuric. Are miros uleios cu o not anisic, de brad (dac este purificat) i se folosete pentru mascarea mirosului unor produse industriale cu destinaie casnic sau industrial.

(-Felandren, 1,5-p-mentadiena sau 1-izopropil-4-metil-2,4-ciclo-hexadiena, se gsete n uleiurile volatile sub forma enantiomerului levogir. Este uor reactiv, este fotosensibil, polimerizeaz, d reacii dien cu uurin. Are miros citric cu not de ment i piper, este volatil, puin tenace. Se gsete n uleiurile de mrar, fenicul, anason stelat i se separ din uleiul de eucalipt. Este util n sinteze, reconstituiri, arome de citrice i condimente (10-130 ppm). (-Felandrenul apare tot ca levo-izomer n uleiuri de conifere i sulfat de terebentin american. Se izoleaz din uleiul de fenicul i are un miros iute, piperat.

Cele mai importante terpene biciclice sunt ( i (-pinenii, fiecare cu perechea de enantiomeri. (-Pinenul este 2,6,6-trimetil-[3.1.1]-biciclo-hept-2-en i se gsete n uleiurile de conifere ca izomeri d sau l , funcie de specia vegetal. S-a identificat n mai bine de 400 uleiuri i se obine de obicei din uleiul de terebentin prin distilare fracionat. Se folosete rar ca odorant cu not de brad deoarece este prea volatil. Este util n sinteze i n reconstituirea unor uleiuri volatile.

Prin hidrogenare d pinan, prin hidratare terpinoli i prin piroliz ocimen, toate materii prime de prim importan pentru industria de odorani de sintez. (-Pinenul, nopinen, se gsete alturi de (, n cantiti mai mici n uleiurile eterice, ca enantiomeri sau ca racemic.

Alte terpene biciclice gsite n natur i cu aplicaii n producerea de odorani i aromatizani sunt camfena, carena, sabinena, cadinenele, i (-cariofilena. Sisteme monociclice extinse sau cu catene importante au humulenul i bisabolenii.

Camfena este singura terpen biciclic cristalin (p.t.=51- 52C ) i este optic activ. Se cunosc izomerii d,l i racemicul. Are miros terpenic, de camfor i gust de conifere. Apare n diverse uleiuri de conifere, de unde s-a i separat. Se poate obine din pineni prin izomerizare catalitic sau transfor-mare n clorur de bornil la adiie de HCl gazos i dehidroclorurare cu alcalii.

Este 3,3-dimetil-2-metilen-norcamfan sau 2,2-dimetil-3-metilen-norbornan, de la scheletele camfanului i bornanului. Se folosete n reconstituirea uleiurilor de brad, cedru, lavand i citrice, n odorarea produselor destinate industriei i n amestecurile de arome de condimente .

3-Carena apare ca form d,l i racemic n uleiuri de terebentin i volatile de conifere. Are un miros, dulce penetrant asemntor cu al limonenului. Se folosete n sinteze i n reconstituirea uleiurilor (ex. lmie, lmie crud, spearmint). Are un ciclu de trei carboni i este reactiv. i izomerul 2 apare n uleiurile eterice dar mai rar. Este 3,7,7-trimetil- biciclo[4.1.0]-hept-3-ena.

Sabinena s-a separat din uleiul de negi (Jenuperus sabina) sub forma levogir, n alte conifere s-a identificat forma d i racemicul. Se folosete pentru reconstituiri de uleiuri eterice.

Camforul este d-2-bornanon, d-2-camfanon, are doi izomeri optici deoarece carbonul din 4 se manifest slab ca centru de asimetrie. n natur predomin forma d n cele aproape 200 de uleiuri volatile n care se gsete. Produsul natural cristalizeaz (p.t. 179oC) din uleiul arborelui de camfor din China (Cinnamomum camphora). Are un miros tipic camforaceu, cald i mentolat. Gustul este proaspt, rcoros, amar-iute. Mirosul nu este persistent i starea solid nu l avantajeaz n folosirea n parfumerie. Se folosete n industrie pentru deodorante i desinfectante. S-a mai folosit ca plastifiant al nitrocelulozei (celuloidul de altdat) i n condiionarea nitrocelulozei folosit n pirotehnic.

Produse ieftine cu miros de conifere sunt borneolii i acetaii lor.

METODICA LUCRARILOR TEHNOLOGICE SI DE CERCETAREUtilajul ntreprinderilor prelucrtoare din Republica Moldova este moral i fizic nvechit, i practic nu mai poate fi exploatat. n anii 70-80 se produceau uleiuri volatile n exclusivitate prin metoda hidrodistilrii n flux. Numai ctre sfritul anilor 80 s-a nceput implementarea cazanelor (containerelor) basculante i numai la dou ntreprinderi prelucrtoare din cele 12 a fost ncercat i implementat la o scar foarte redus tehnologia de extracie cu solveni a concretului din deeuri dup obinerea uleiului volatil din materia prim aromatic de Salvia sclarea prin metoda hidrodistilrii. Schema tehnologic a procesului de hidrodistilare este simpl i include un generator de aburi suprasaturai (5-7 atm), containerul (cazanul basculant) cu 2,0-3,0 t materie prim, un refrigerent (condensator) de aburi i vasul florentin, unde are loc separarea uleiului de ap condensate. Containele au forma dreptungiular i o construcie foarte simpl (volumul 16-20 m3 i suprafaa exterioar cca 50m2) i sunt confecionate din metal negru oxidabil fr nici un fel de izolare termic sau anticoroziv din care cauz mai mult de jumtate din energia aburilor pompai n container este iradiat n atmosfer, totodat suferi durabilitatea containerului. Procesul de distilare dureaz 2-2,5 ore, iar n materia prim i pe fundul containerului se acumuleaz o cantitate mare de condensat, ce influeneaz negativ calitatea uleiului are loc hidroliza unei pri a componentului principal - acetatul de linalil.

Schema industrial de obinere a uleiului de lavand

1) transport 2) ncrctor 3) estacad 4) aparatul de distilare

5) refrigirentul 6) florentina 7) colector 8) pompa

Prezenta ineres studiul componenei uleiului volatil obinut la diferite etape de distilare. n rezultatul cercetrilor efectuate au fost obinute urmtoarele date

Tabelul

Dependena coninutului de acetat de linalil i linalool n uleiul de lavand n funcie de timpul de distilare

Timpul de distilare, minConinutul de acetat de linalil,%Coninutul de linalool, %

103722

303613

453512

552911

Rezultatele testrilor au artat c coninutul componentelor principale acetatului de linalil i linaloolului nu depinde esenial de timpul de distilare. Doar fraciile mai trzii au un coninut mai sczut de esteri, dastorit faptului hidrolizei acestora la temperaturi nalte. Pentru uleiul de lavand obinut au fost determinate caracteristicile fizico-chimice.

De asemenea au fost efectuate investigaii de laborator i testri de cmp ale procedeelor agrotehnice eficiente de nfiinare a plantaiilor industriale i producerea materiei prime aromatice de Levnic cu coninut sporit de componeni biologic activi. Plantaiile industriale de Levnic pot fi nfiinate prin cteva modaliti plantarea cu butai, marcoi sau puiei crescui din semine n pepiniere, sere sau solarii.

Scopul nostru era de a gsi o metod rapid de determinare a coninutului de ulei n lavand, avnd la dispoziie cantiti mici de plant i s efectum aceste analize n condiii de cmp pentru cteva sute de plante selectate n timp de cteva ore.

Metodele clasice de determinare a coninutului de ulei necesit mult materie prim iniial i mult timp pentru realizarea analizei.

Tehnologia analizei n cauz se reduce la determinarea coninutului de substane extractive n florile de lavand prin utilizarea solvenilor organici i prin intermediul acestui indice de a estima coninutul de ulei n planta dat. Deci aceast metod va permite selectarea dintre formele de Levnic existente n Republica Moldova a clonelor cu coninut nalt de ulei volatil. Analizele s-au efectuat conform schemei de mai jos i au fost comparate cu metodele clasice de determinare a coninutului de ulei. Aceste rezultate au permis de a gsi o corelare ntre coninutul de ulei i masa rezidiului obinut cu solvent organic.

Tabel Analiza coninutului de ulei

La inflorescenile de lavand (1 g) n eprubete se adaug 10 ml de eter de petrol i se las pe 2 ore la temperatura 20oC. Apoi soluia se filtreaz. Se iau 5 ml de aceasta i se distileaz la presiune redus. Reziduu se cantrete

-

Masa inflor.SolventulV solventuluiMasa rezidiului% fa de materia prim Coninutul de ulei determinat prin metoda hidrodistilrii

1.

2.

3.

4. 1

1

1

1

Eter de petrol

10

10

10

10 0.1103

0.0963

0.1098

0.1202

1,1

0,9

1,09

1,2

1,16

1,1

1,12

1,22

1.

2.

3.

4. 1

1

1

1

Alcool etilic

10

10

10

10 0.2506

0,2132

0,2347

0.3457

2,5

2,1

2,3

3,51,16

1,1

1,12

1,22

Conform datelor obinute putem face concluzia c utilizarea eterului de petrol permite de a estima destul de exact coninutul de ulei n probele de inflorescene de lavand. n cazul folosirii alcoolului etilic rezultatele sunt mrite aproape de 2 ori, ns aceasta permite de a aprecia operativ coninutul substanelor extractive mpreun cu uleiul volatil.

CERCETARILE EXPERIMENTALE SI ANALIZA LOR

Cromatografia n strat subire a fost efectuat pe plci de silicagel LS 5/40 (, impregnat cu 13% ghips, precum i pe plci Silufol (Cehia), ", Merk Kiesilgel 60 (0.25 (m) i Fluka (2-25 (m).

Soluiile substanelor n solveni organici au fost uscate pe Na2SO4 anhidru. Prelucrarea produselor de reacie a fost realizar n mod obinuit prin extracie exhaustiv cu Et2O, splare cu ap pn la reacie neutr, (n cazul soluiilor acide - splare consecutiv cu ap, soluie saturat de NaHCO3, ap) uscare, filtrare i evaporarea solventului la presiunea redus (pomp de ap) a unui evaporator rotator. n cazul substanelor instabile distilarea solventului s-a efectuat la presiune redus n atmosfer inert (argon sau azot). Separarea produselor dizolvate n solveni organici n pri acide i neutre a fost realizat prin tratare cu soluie de 2% NaOH.

Analiza gaz-cromatografic a uleiului din lavanda

Analiza a fost efectuat la aparatul HP-603, n calitate de martori am utilizat linaloolul i linalilacetatul (compusul I i II).

Parametrii

Coloana capilar HP-5 (30 m)

Temperatura evaporatorului 250oC

Temperatura detectorului 370oC

Regimul procesului: 50oC 3oC /min 150oC 7oC/min 220oC

Gaz purttor heliu (30 ml/min)

Modul de lucru

Proba de ulei dizolvat n solvent organic (eter dietilic) se introduce prin injector nemijlocit in curentul gazului purtator cu ajutorul microseringei. n coloana componentele amestecului trec cu curentul gazului purttor si es intr-o anumit consecutivitate.

Detectorul fixeaz timpul de retenie din coloana a fiecarui component. Semnalul detectat se transfer la inregistrator

nalimea i suprafaa picului depinde de concentraia substanei, de tipul detectorului i de alte condiii experimentale. n calitate de caracteristici de baz a separrii servete timpul timpul de reinere RT i I-timpul care a trecut din momentul introducerii probei in colaona pina la momentul apariei maximului. Pe cromatogram au fost detectai 21 de compui.Determinarea coninutului de ulei eteric n inflorescene de lavand

Coninutul de ulei volatil a fost de terminat conform metodei Ginzberg

50 g de inflorescene se introduc n balon, apoi se adaug 100 ml de ap. Coninutul se nclzete pn la fierbere. Uleiul volatil mpreun cu apa se condenseaz n colector. Uleiul fiind mai uor se afl n stratul superior n aa fel decantndu-se. Se msoar volumul de ulei, direct n colector, apoi se cntrete.

Analiza uleiului eteric de lavand Analiza uleiului eteric include determinarea autenticitii, lipsa impuritilor i indicii numerici - densitatea, unghiul de rotaie, indicele de aciditate.

Autenticitatea uleiului investigat s-a stabilit prin determinarea culorii, mirosului i gustului uleiului.

Culorea i transparena

S-a determin trecnd 10 ml de ulei intr-un cilindru de sticl transparent, incolor, cu diametrul de 2-3 cm, i s-a cercetat la lumina.

Uleiul de lavand este transparent, i are culoare galben sau galben nchis

Mirosul

S-a determinat in felul urmtor: 0,1ml (2 picturi) de ulei se aplic pe o fie de hrtie de filtru cu lungimea de 12 cm i limea 5cm astfel ca uleiul s nu umezesc marginea hirtiei si mirosul probei de analizat peste fiecare 15 minute se compar cu mirosul probei de control, aplicat tot in aa mod pe hirtie de filtru. Timp de o or mirosul trebue s fie identic cu mirosul probei de control.

Uleiul de lavand cercetat, are un miros placut, caracteristic, cald i dulceag, uor lemnos i camforat.

Gustul

S-a determinat atingnd de limb fiia hirtiei de filtru mbibat cu ulei sau granule de amestec de 1g de pudr de zahr cu o pictur de ulei pentru analizat.

Gustul uleiului de lavand este caracteristic speciei, amrui

Temperatura de solidificare A fost determinat intr-un aparat special, care const dintr-un vas cu amestec de racire, in care se introduce eprubeta cu ulei. Inlimea stratului de ulei trebuie s fie nu mai mic de 5 cm. Cu ajutorul termometrului se stabilete cea mai nalt temperatur, care din momentul soldificrii substanei rmine un scurt timp constant si se consider drept temperatur ei de solidificare.

Temperatura de solidificare a uleiului = -80C

Determinarea impuritailor

Cteva picaturi de ulei se picur pe ap turnat pe o sticl de ceas i se urmrete pe fonul negru. In jurul picturilor de ulei nu trebue s fie tulburare evident. 1 ml de ulei se toarn in eprubet, aceasta se astup cu un dop de vat, in mijlocul cruia se pune un cristal de fuxin, se inferbnt pn la fierbere, in prezena alcoolului aburii lui dizolv fuxina i colorez n rou.

Determinarea indicelui de refracie:

Prin determinarea indicelui de refracie nD20 se stabilete autenticitatea (puritatea) uleiului, se controleaz procesele de rectificare a uleiului, precum i distilarea complet a solventului din uleiul volatil.

Tehnica determinrii

Indicele de refracie se determin cu refractometrul. Indicele de refracie este raportul dintre vitez de rspindire a luminii n substana de analizat. Indicele de refactie depinde de natur substanei, de temperatur si de lungimea de und a luminii. Refractometru are dou prisme, una dintre care (cea de sus) poate s se ridice.Inainte de ncepe determinarea pe prism de jos a refractorului se aplic 1-2 picturi de lichid, apoi se las in jos prisma de sus si se stinge compact. Fascicolul de limin se indreapt cu ajutorul oglinzei in ferestruica de sus a prismei. Rotind minerul, cele trei linii marcate pe diametrul cercului se suprapun pe grania clarobscur. Mnerul compensator se rotete pin cind coincinde granit pri cmpului intunecat cu cele trei linii. Valorea indicelui de refractie se scoate dup scara din stnga cu extitatea de patru cifre. periodic refractrometrul trebuie controlat cu ap distilat ce are indicele de refracie 1,3330 la temperatura 20 0C. Ca rezultat total al indicelui de refracie se accept media aritmetic a trei-patru determinri. Indicele de refracie pentru uleiul de lavand este 1,466Determinarea unghiului de rotaie specific al planului luminii polarizate:

(confirm prezena componentelor optic active n ulei)

Tehnica determinrii

Unghiul de rotaie al suprafetei polarizate se detrmin cu ajutorul polarimetrului. n funcie de natura substanei, rotaia suprafeei polarizate poate avea direcii i mrimi diferite. Dac de la observator, inspre care e indreptat lumina ce trece prin prin substana optic activ, planul de polarizare deviaz la dreapta (n direcia acelor de ceasornic), atunci substana se numete dextrogir i inainte de denumire se adaug indicele D sau semnul + iar dac planul de polarizare deviaz la stinga (npotriva acelor de ceasornic), atunci substana se numeste levogir i nainte de denumire se pune indicele L sau semnul -. Mrimea devierii planului polarizat de la pozitia iniial, exprimat n grade de unghi, se numete unghi de deviere i se inseamna prin litera greac (. Determinarea devierei optice se efectuiaz la temperatura de 20 0 i lungimea de und a liniei spectrului de natriu (589,3nm). Tubul polarimetrului se umple cu ulei de analizat n aa fel, ca in el s nu nimeresc aer i se instalez in polariscop. Rotind alidata, gasim o astfel de pozitie cind la o neinsemnat ntorcere a ei umbra puternic este schimbat de un semicerc bine eluminat sau invers. Intre aceste dou poziii se stabilete poziia medie a semiumbrei, cnd tot cmpul vizibil este iluminat egal, alidata se fixeaz i se scote unghil de rotaie.

Unghiul de rotaie specific este o expresie care conine unghiul citit la polarimetru, lungimea l n cm a stratului de ulei strbtut de linia galben a sodiului D la 20 C i se calculeaz conform formulei:

(= +19o (CHCl3,)

Determinarea indicelui de aciditate al uleiului de lavand

Aparate, vase de laborator, reactivi

- Baloane Erlenmeyer de 200 ml, biureta, soluie de hidroxid de potasiu 0,1 N., soluie alcoolic de fenolftalein, alcool etilic.

Efectuarea analizei

Indicele de aciditate este cantitatea de miligrame de KOH, necesar pentru neutralizarea acizilor liberi dintr-un gram de substan de analizat. De obicei, cantitatea de acizi n uleiul eteric este nensemnat, dar la pstrare ndelungat n urma proceselor de oxidare cantitatea de acizi se mrete. Proba de ulei eteric de patrunjel 1gr. , luat cu precizie de 0,01g se dizolv n 10ml de alcool etilic de 95%, se adaug cteva picturi de fenolftalein i se titreaz la agitare cu NaOH 0,1N pn la apariia culorii roz, stabil timp de 30 secunde . 1ml de NaOH 0,1 N coincide cu 5,61mg de KOH. Indicele de aciditate se calculeaz dup formula:

0,4 . 5,61

indicele de aciditate =

m

unde V este volumul de KOH 0,1N , cheltuit la titrare, ml.

m - masa probei uleiului eteric, g.

0,4. 5,61

indicele de aciditate =

1

indicele de aciditate = 2,24.V - volumul de soluie 0,1 N de KOH cheltuit pentru titarea acizilor din ulei;

Determinarea densitii:

(Stabilete autenticitatea uleiului din semine de patrunjel)

Aparate, vase de laborator, reactivi

Baie de ap, picnometre de 2-5ml, ulei din semine de patrunjel, alcool etilic, eter etilic.

Tehnica determinrii

Iniial se determin masa picnometrului gol.

Apoi picnometrul se umple cu ap distilat i se ine timp de 20min n baia de ap la 200C. Cu ajutorul unei baghete de hrtie de filtru se aduce nivelul apei distilate n picnometru pn la menisc. Peste 10 min picnometrul cu ap se cntrete. Apoi picnometrul se elibereaz de apa distilat, se spal cu alcool etilic i eter etilic, dup care se ncarc cu ulei de lavand. Se repet aceleai operaii ca i n cazul picnometrului umplut cu ap distilat.

Densitatea se calculeaz dup formula:

n care 0,9982 este valoarea densitii apei la 200C, iar m, m1 i m2 sunt respectiv masele picnometrului gol (m), umplut cu ap (m1) i cu ulei volatil de lavand (m2).

Densitatea determinat este 0,9202

Indecele esteric

Indecele esteric este cantitatea de miligrame de KOH necesare pentru saponificarea esterilor ce se conin ntr-un gram de substan de analizat.

Indicele esteric se determin n soluia obinut dup aflarea indecelui de aciditate. La soluia sus-numit se adaug 20ml de soluie alcoolic de KOH 0,5N i se nclzete pe baia de ap n balonul unit cu refregerentul de aer (diametrul tubului e de 1cm, terminarea saponificrii soluiei se diluiaz cu 100ml de ap i surplusul de KOH se titreaz cu H2SO4 0,5N (indicator- fenolftaleina)

Indecele esteric X se calculeaz dup formula:

28,05. V

X=

m

unde V este volumul de KOH 0,5N , folosit la saponificarea eterilor, ml;

m - masa probei uleiului, g 28,05 - masa de KOH, mg, care se conine ntr-un ml de soluie alcoolic 0,5N de KOH.

Conform rezultatelor obinute pentru uleiul obinut prin CO2 extracie esteri nu avem

Indecele esteric dup acetilare reprezint cantitatea de miligrame de KOH necesare pentru saponificarea esterilor care se conin iniial ntr-un gram de ulei i cei formai la acetilare. Determinarea se face n felul urmtor.

10g de ulei se toarn in balonul special pentru acetilare unit prin lif cu refrigerent de aer, se adaug 10ml de anhidrid acetic si aproximativ 2g de acetat de sodiu anhidru. Amestecul se fierbe 2 ore pe baie de nisip. Dup racire se adaug 20ml de ap i din nou se inclzete 10-15 min pe baia de ap, periodic agitnd balonul pentru a transforma anhidrida acetic, care n-a intrat in reacie, in acid acetic. Pe urm amestecul se trece n plnia de separare cu capacitatea de 100ml si se separ stratului de ulei, care apoi se spal la agitare cu 50ml soluia sturat de NaCl (in citeva porii) pin la reactia neutr a apelor de spalat (idicator-metilaronj). Pe urm uleiul se spal cu 20ml de ap pentru nlaturarea urmelor de NaCl. uleuil spalat se deshidrateaz cu Na2SO4 anhidru i se filtureaz.

-2g de ulei eteric obtinut (cu eroare nu nu mai mare de 0,01g) se cntarete in balonul conic, se dizolv n 5ml de alcool etilic se neutralizeaz cu solutia alcoolic de RON 0,5N i se determin indicele estric (cum e descris mai sus) folosind pentru calcul aceiai formul.

Coninutul de esteri ori de alcooli legai x, (coninutul procentual)se detrmin dup formule:

indice esteric .M

x1=

561

unde M este masa molecular a esterului sau alcoolului.

Coninutul de alcooli liberi x2 ( continutul procentual ) se determin dup formule

(indice esteric dup acetilare indice esteric ).M

x2 =

2561-0,42 (indice dup acetilare indice esteric)

Coninutul total al alcoolilor x3 se exprim prin suma alcoolilor liberi i legai.

Determinarea indecelui peroxidic

1 g de ulei se introduce n balon conic de 100 ml nzestrat cu dop de sticl, se dizolv n amestec format din acid acetic i cloroform (1:1) 20 ml, 1 ml de iodur de potasiu i se menine ntr-un loc ntunecat timp de 5 min.

Apoi se adaug 50 ml de ap, 1 ml de soluie de amidon, se amestec i se titreaz cu soluie de 0.01 M de tiosulfat de sodiu pn la dispariia culorii. n paralel se efectuiaz experimentul de control.

Indecele de peroxid, n mmoli de oxigen activ la 1 kg de prob se calculeaz conform formulei

(VI-Vo) K 0.01 1000

Ip=

m

Unde VI- volumul soluiei de 0.01 M de tiosulfat de sodiu utilizat pentru titrare, ml

Vo- volumul soluiei de 0.01 M de tiosulfat de sodiu utilizat n experiena de control

K- coifecientul de corectare pentru soluia de tiosulfat de sodiu

Pentru uleiul de lavand aceast prob s-a dovedit a fi negativ.

Determinarea calitativ a componenilor uleiului eteric din lavand prin metoda cromatografiei n strat subire.

Cromatografia in strat subire permite separarea unor cantiti foarte mici de material (0,1-0,005mg) i posed o capacitate de rezoluie att de nalt, incit permite separarea chiar i a izomerilor multor compui organici.

Placi cromatografice

Sorbantul n statare de suspensie amestecat cu un material de legatur (ipsos, amidon) este aplicat intr-un strat subire cu grasimea strict determinat (0,2-0,3mm). In calitate de sorbant mai des este utilizat silicagelul, care reprezint un produs de policondesare a acidului ortosilicic. Este o substan omorf ptruns de capilare (pori) cu demensiuni liniare de ordinul 3-30mm. Pe suprafa microparticulelor (in pori i pe suprafata granulelor) intr-o cantitate mare se afl grupe siliconice-hidroxili legai de siliciu, care fac c silicogelul s fie foarte hidrofili.

Separarea componentilor din ulei prin metoda cromotografiei in strat subire pe plci AlufoliMerc

Alufolul reprezint plci speciale pentru cromotografie in strat subtire produse de firma Kovalier. Sorbantul reprezint silicagel cu pori largi fixat pe foi de aluminiu

Utilaj1.Camer cromotografic. Poate fi utilizat orice cilindru de sticl cu capac.

2.Capilare de sticl

3.Placi Aluofoli Merc

Reactive: ulei de lavand, eter de petrol, eter de petrol/benzen 95:5

Modul de lucru:Pregatim proba de control, intr-o eprubet adaugm cteva picturi de ulei de morcov si citeva ml de eter de petol. Pe placa Alufoli Merc, limea creia nu depaete diametrul camerii cromotografice, se marcheaz o linie foarte subire cu creionul simplu paralel limii plcii la o departare 1,5 cm de la margine. Pe acest linie, se noteaz un punct, locul unde se vor aplica proba de control. Placa se introduce in camera cromatografic n care se afl solventul pentru eluare. Peste 20 min solventul prin ascensiune capilar ajunge spre marginea de sus a placii. Placa se scoate din pahar, se las 5-10min, apoi se usuc la 80-900C. Plcile se developeaz cu acid sulfuric concentrat.

Bibliografia

1. .. , , 1969, 327 .

2. Pun Emil, Mihalea Aurel, Dumitrescu Anela i a. Tratat de plante medicinale i aromatice cultivate.Vol.I, Bucureti,Editura Acad.Romne,1986,p.70-80, Vol..II, Bucureti,1988, p.7-36

3. Plantele medicinale. Realizri i perspective, IV, Iai, Piatra Neam, 1994, Lucrrile simpozionului, 124p.

4. Cucu Viorica,Bodea Cornel, Cioac Cristina. Tratat de biochimie vegetal, Vol.IV, Plante aromatice i medicinale. Bucureti, 1982, 236p.

5. Rapport Anuel. Office National Interprofessionel des Plantes a Parfum, Aromatiques et Medicinales, 1994,188p.

6. La Lavande. Document realise avec le concurs financiar de LONIPPAM et du Concil Regional Provance-Alpes-Cote-dAzur. Editor octobre 1995, 8p.7. Filip Boris. Uleiurile volatile, Dezvoltarea marketingului agroalimentar n Republica Moldova.ed.II, TACIS, Chiinu,1999, pp.186-193.

8. Florea C. Dinc, Biologia i tehnologia plantelor utile, Craiova 1996

9. Eliu Ceauescu, Ch. Rdoia, T.Cdariu Odorante ii aromatizante. Chimie, tehnologie, aplicaii, Editura Tehnic, Bucureti, 1988.

10. Leon Sorin Muntean, Cultura plantelor aromatice i medicinale, Cluj-Napoca, 1996

11. Evdochia Coiciu, Gabriel Racz, Plante medicinale i aromatice, Bucureti 1962

12. Ovidiu Bojor, Florentin Crciun, Mircea Alexan, Flora medicinal a Romaniei, Bucureti, 1988

13. Dr. G. Rcz, Dr. A. Laza, Dr. E. Coiciu, Plante medicinale i aromatice, Bucureti, 1970

14. F. Crciun, O. Bojor, M. Alexan, Flora naturii, Bucureti, 1977

15. Constantinescu, T. Goina, I.Ciulei, Farmacognozie, Editura didactic pedagogic, Bucureti, 1967

16. Ciulei Ioan, Plante medicinale, fitochimie i fitoterapie, Volumul I i II

17. E. Diug, L. Trigubenco, Tehnologia medicamentelor n farmacie, Chiinau, 1992

18. Adrian Vasilic, Plante medicinale n dermatocosmetic, incursiune n fitoterapie, Bucureti 2002

19. B. Florea, Plante medicinale erbacee, Bucureti

20. Analiza chimic a plantelor medicinale, Chiinu, 1993

21. Mircea Alexan, Ovidiu Bojor Plante medicinale i aromatice, Bucureti

22. F. Babilev Chimia farmaceutic, Chiinu

23. , III, , 200024. Grigorescu Em, I, Ciulei, Stnescu U., Index fitoterapeutic, Ediia medical, Bucureti, 198625. .. , .. , , , 199426. Chailes, D.J. and J.E. Simon, Comparision of extraction methods for the rapid determination of essential oil content and composition of basil, J. Amer.Soc. Hort. Sci., 115, 458-467, 1990

27. Gavril Neamu, Ionela Popescu, t. Lazar, I. Burnea, I. Brad, Chimie i biochimie vegetal, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, p. 260-282, 198328. Rusnac Lucian-Mircea, Tehnologia uleiurilor vegetale i volatile, Timioara, 199529. E.J. Ladghina, Analiza chimic a plantelor medicinale, Chiinu 1993 EMBED Paper.Document

_1146222738.bin