MEMORIU JUSTIFICATIVProtecia mediului, sntatea populaiei, starea capitalului fizic i natural, meninerea diversitii biologice i a echilibrului ecosistemelor fragile sunt cteva din problemele actuale cu care se confrunta omenirea. Poluarea a aprut odat cu dezvoltarea primelor aezri urbane, sub influena factorului antropic. Iniial, produsele poluante erau puine, de natur organic i uor degradabile de ctre microorganismele mediului (bacterii i ciuperci). Pe msura dezvoltrii industriei, a creterii demografice i a modernizrii tehnicii, poluarea s-a extins, poluanii s-au nmulit i au aprut deeuri greu biodegradabile, ca de exemplu detergenii, pesticidele de sintez, deeurile radioactive, precum i diverse deeuri lemnoase provenite din industria agricol, silvicultur, industria de prelucrare a mediului. Cnd cantitatea de poluani depete capacitatea de neutralizare a mediului, ecosistemele sufer un proces de alterare i distrugere a lor, rezultnd zone lipsite total de viata. Industria lemnului nu este una dintre cele mai poluante, dar ntr-o oarecare msura are un impact asupra factorilor de mediu (aer, apa, sol). Conform datelor Ministerul Agriculturii, Pdurilor, Apelor i Mediului, valorificarea deeurilor rezultate n procesul de producie n industria lemnului fa de restul ramurilor industriale se ridic la un procent de 83,6%, procent care scade, din pcate, ca urmare a apariiei micilor productori a cror preocupare pentru valorificarea deeurilor este sczut. La nivelul economiei naionale, n ultimii ani nu s-au evideniat rezultate notabile n activitatea de protecie mpotriva polurii industriale, de reciclare i de utilizare a deeurilor drept materie prim n produse secundare cu o valorificare eficient. Involuia general i continu a activitii industriale, schimbrile frecvente ale managerilor i ale formei de proprietate, bilanurile financiare negative ale ntreprinderilor, subordonarea activitii de monitorizare a calitii factorilor de mediu ctre guvern nu au avut efecte pentru a reduce din gradul de poluare industrial. n industria lemnului, reducerea consumurilor energetice se poate asigura prin proiectarea, execuia i exploatarea corect a instalaiilor tehnologice, mai ales cele de

2

filtrare i recirculare a aerului cald exhaustat de instalaiile de transport pneumatic al rumeguului, talasului i prafului de lemn de la utilajele tehnologice. La prelucrrile mecanice ale lemnului n fabricile de mobil, panouri din lemn masiv, parchet triplu stratificat rezulta cantiti mari de deeuri uscate. n figura de mai jos este prezentat evoluia nivelului deeurilor rezultate din prelucrarea lemnului:

Consecinele polurii cu deeuri din lemn Apariia a noi ageni economici n exploatarea i prelucrarea lemnului, n contextul inexistenei unei legislaii ferme de protecie a mediului nconjurtor, a condus la apariia a numeroase halde de rumegu si alte deeuri lemnoase, constituindu-se n surse de poluare agresive pentru solul forestier si pentru cursurile de apa. Astfel, poluarea cu deeuri din lemn are urmtoarele consecine: scoaterea din circuitul productiv a unor suprafee de teren, pe care vegetaia dispare sau se reinstaleaz cu dificultate, se modific circuitul normal al apelor de suprafa, direcia vntului i starea de nsorire a terenului. De asemenea, au loc schimbri n forma zonei n cauz, simultan

1

Sursa: Istitul Naional al Lemnului. http://constructiv.ro/arhiva/2003/09_septembrie/curent_cuprins1.html, 29.04.2009.

3

cu dezvoltarea bacteriilor, larvelor, insectelor i a ciupercilor, precum i reducerea covorului vegetal, dezvoltarea buruienilor si rspndirea de praf de lemn n atmosfer. n acest context, proiectul elaborat i propune sa genereze o serie de soluii n vederea prevenirii polurii i proteciei mediului. Deeurile lemnoase trebuie utilizate ct mai practic pentru a evita poluarea excesiv, dar i pentru a nregistra o ct mai mic pierdere de mas lemnoas, deoarece lemnul este o materie prim greu regenerabil i tocmai de aceea trebuie preuit la adevrata lui valoare. Se urmrete identificarea cauzelor i efectelor polurii generate n timpul valorificrii deeurilor lemnoase de rumegu i gsirea de soluii tehnice adecvate pentru diminuarea emisilor poluante n vederea prevenirii polurii i protecia mediului. n final s-a ales o variant tehnologic constnd n.....

4

TEMA DE PROIECTARE

n procesul de valorificare a rumeguului i a altor deeuri lemnoase n cuptoare speciale de piroliz, de obicei de tip rotitor, rezult o serie de gaze necondensabile (CH4, CO, CO2), precum i o serie de compui valoroi ca acidul acetic (CH3-COOH) nsoit de alcool metilic (CH3-OH) i aceton (CH3)2CO. Se impune captarea gazelor nocive pentru mediu i tratarea acestora conform celor mai bune tehnici disponibile concomitent cu recuperarea energiei i valorificarea compuilor chimici.

5

SCOPUL PROIECTULUI Prevenirea i reducerea polurii prin captarea i tratarea gazelor nocive rezultate n urma procesului de piroliz a deeurilor lemnoase, mai exact, a rumeguului n vederea valorificrii acestora. OBIECTIV GENERAL Proiectul urmrete implementarea unor metode i tehnologii BAT n vederea prevenirii i reducerii polurii generate de anumite activiti industriale. OBIECTIVE SPECIFICE Recepia i valorificarea deeurilor lemnoase ce provin din industria agricol, silvicultur sau industria de prelucrare a lemnului. Diminuarea impactului asupra mediului a deeurilor de proveniena sus menionat. Promovarea bunelor practici industriale conforme cu BAT ca soluii pentru reducerea polurii cu deeuri lemnoase i gaze nocive ce provin din procesarea acestora cu consecina direct asupra calitii mediului i, implicit, a sntii populaiei. mpiedicarea risipei prin arderea i neutralizarea deeurilor, valorificndu-le ulterior. Economisirea i conservarea resurselor energetice prin recircularea n sistem a gazului metan ce rezult din proces. Reciclarea prin folosirea deeurilor ce nu mai pot fi utilizate de nicio alt industrie. Reducerea emisiilor de gaze cu efecte de ser, precum i volumul de deeuri lemnoase generate de unele domenii de activitate din industrie.

6

1. INTRODUCERE Distilarea uscat a lemnului i, implicit, a rumeguului este unul din principalele procedee de chimizare a acestei materii prime care pune la dispoziie industriei chimice produse valoroase dintre care acidul acetic, alcoolul metilic i acetona. Rumeguul este format din aa numiii constitueni principali: Celuloza Lignina Hemicelulozele i constitueni secundari ca: Rini Proteine Substane minerale .a. Celuloza Structura celulozei2 Timp de muli ani s-a acceptat ca celuloza este un lan lung de polimeri, alctuit din glucoz. n anii 1900 celuloza a fost descris mai amnunit de Cross i Bevan. Ei au ndeprtat prile vegetale prezente n mod normal n celuloz prin dizolvarea lor n soluie concentrat de dioxid de sodiu. Partea care nu s-a dizolvat a fost numit -celuloz. Materialul solubil (-celuloza si -celuloza) s-a dovedit mai trziu a nu fi celuloz ci zaharuri i carbohidrai. Astfel -celuloza descoperit de Cross i Bevan este ceea ce numim noi astzi celuloz. Formula chimic este (C6H10O5)n unde n variaz ntre 700 - 800 i 2500 - 3000. Celuloza este format din molecule de glucoz (din resturi de glucoz) care se leag ntre ele prin puni glucozidice n poziia 1-4. Este o substan organic, un polimer sau mai specific o polizaharid care este format din peste 3 000 de molecule de glucoz. Un polimer este o macromolecul format din molecule mai mici care se repet (figura 1.a) (glucoz n acest caz). Acest lucru explic faptul ca structura celulozei este format din molecule de glucoz sau C6H12O6 (figura 1.b)2

http://www.roenciclopedia.ro/celuloza.htm, accesat 11.03.2009

7

Structura chimic a celulozei este prezentat n figurile de mai jos:

Figura 1.a Structura chimic a celulozei3

Figura 1.b Structura chimic a unei molecule de celuloz

Figura 2 - Structura moleculei de celuloz (n dreapta - forma compact). Atomii de hidroxil sunt grupai ordonat precum structura cristalului n lanul de celuloz. Legturile de hidrogen n regiunile cristaline sunt puternice ducnd la3

http://www.scientificpsychic.com/fitness/carbohydrates2.html, 11.03.2009.

8

insolubilitate n majoritatea solvenilor. Ei mpiedic celuloza sa se topeasc. In regiunile mai puin ordonate lanurile sunt mult mai deprtate i mai dispuse la combinarea hidrogenului cu alte molecule precum apa. Deoarece elementele componente ale celulozei sunt nemetale, celuloza prezint legturi covalente. Rezult astfel o structur filiforma a lanului macromolecular celulozic. Datorit structurii (celuloza este format dintr-un singur monomer) este numit polizaharid i nu poate fi digerat de oameni. Din punct de vedere chimic este un carbohidrat, adic o polizaharid. Proprieti Formula: (C6H10O5)n Culoarea: poate fi opac sau transparent, deoarece este foarte stabil poate rezista la umezeal sau la contactul cu alte grsimi foarte bine, dar fiind uor distrus la contactul cu acizii. Temperatura de descompunere: 2600C Densitatea (n stare natural): ntre 1,27 - 1,60 g / cm3 Masa: 162g Compoziia: 44,4% din componenta celulozei este carbon; 6,2% hidrogen; 49,4% oxigen. Compoziia rezultat n urma unei analize elementare a celulozei provenit din lemn de pin i de fag este redat n tabelul de mai jos: Pin 44,2 6 49,7 0,44 5,6 Fag 47 6,1 49 0,77 7,8

C H O Cenu Ap lemn de pin i fag

Tabel 1 Compoziia celulozei provenit din

Lignina

9

Din punct de vedere chimic este un derivat fenolic, unitatea de baz a ligninei, deci, este nucleul benzenic la care se afl grefat o caten alifatic format din 3 atomi de carbon i una sau mai multe grupri metoxilice. Lignina este de fapt un polimer , format din 3 tipuri de monomeri:

Alcoolul para-cumarilic Alcoolul coniferilic Alcoolul sinapic

a cror structur este dat n figura 3:

Figura 3 Monomerii din structura ligninei4 Hemiceluloze Hemicelulozele sunt polizaharide nsoitoare ale celulozei i din punct de vedere chimic reprezint pentozone, hexozone i acizi poliuronici. Cea mai frecvent polizaharid de nsoire este xilanul care are structura chimic din figura 4:

Figura 4 Structura chimic a xilanului54

http://ro.wikipedia.org/wiki/Lignin, 11.03.2009.

5

http://www.scientificpsychic.com/fitness/carbohydrates2.html, 30.03.2009.

10

2. PROBLEMATICA POLURII Un aspect important al managementului carbonului din sectorul forestier n Romnia i n alte state din regiune este reprezentat de modul n care ntreprinderile de prelucrare a lemnului folosesc i depoziteaz deeurile de lemn. Halde mari de deeuri de lemn se acumuleaz pretutindeni n zonele forestiere din ar. Numrul mare de halde de deeuri lemnoase cauzeaz poluarea apelor i genereaz emisii de CH4 si N2O n cantiti mari. Metanul are un potenial de nclzire global de 21 de ori mai mare dect dioxidul de carbon, ceea ce nseamn ca cea mai mare parte din reducerile de emisii de gaze cu efect de ser (GES) generate de implementarea acestui proiect va proveni din reducerea cantitilor de deeuri lemnoase depozitate n natur i de reducerea corespunztoare a emisiilor de metan. 2.1. Descrierea procesului tehnologic

Distilarea uscat a lemnuluin industrie, acidul acetic se obine i prin distilarea uscat a lemnului. Materialul lemnos se nclzete la 900-1000C, n absena aerului, i astfel rezult mai muli produi: crbunele de lemn (mangalul, folosit drept combustibil i reductor), produi gazoi (CH4, CO, CO2) i un produs lichid, numit acid pirolignos. Acesta din urm este un amestec de substane, printre care acidul acetic, metanol, aceton i ali acizi superiori. Din acest amestec, acidul acetic este izolat prin extracie cu un solvent selectiv. Schema tehnologic care descrie procesul este prezentat n figura 5:

Tratare gaze Condens

CH4, CO, CO2

Ap de rcire

Metanol, aceton

11

Ap Lichid pirolignos Acid acetic

Cuptor rotativ de piroliz

Mangal

Abur Condens

Figura 5 Schema aparativ a procesului n figura 6 este prezentat schema bloc a fluxului tehnologic: Rumegu Distilare uscat

Separare (condensare)

Lichid pirolignos Metanol Aceton

Distilare fracionat Ap uzat (contaminat)

Acid acetic

Ap curat

Epurare (stripare cu aer)

Compui organici volatili (COV)

Figura 6 Schema bloc a procesului de distilare uscat a rumeguului Chimismul procesului Distilarea uscat a lemnului are loc n dou trepte: a) 2C42H60O28 3C10H5O + 19H2O + 3CO2 + 2.5CH3COOH + HCOOH +

12

rumegu (100%)

mangal primar ap dioxid de carbon (20,8%) (16,8%) (6,5%)

acid acetic (7,5%)

acid formic (2,2%)

+ 3CH3OH + C36H43O16 + C5H8Ometanol (1,6%) gudron primar ulei de gudron (36%) (4,2%)

b) C36H43O16 C30H22O3 + H2O + CO2 + hidrocarburi gudron primar mangal secundar ap dioxid de carbon (36%) (21,1%) (8%) (4,3%) (2,8%) (din I etap) Parametrii procesului Factorii ce influeneaz procesul de descompunere termic a lemnului sunt: temperatura, durata, presiunea. Acetia au un rol hotrtor asupra distribuiei % a produilor, deci i asupra randamentelor urmrite. Acest fapt este ilustrat n tabelul de mai jos: Temperatura C 150-200 200-280 280-380 380-500 Studiul descompunerii termice Eliminarea apei + gaze puine Gaze multe; nceputul reaciei exoterme Gaze multe; sfritul Crbune de lemn % 60 68 78 Compoziia gazelor CO2 CO 68 66,3 34,5 CH4 Compoziia vaporilor condensai Vapori de ap Vapori de ap i de acid acetic Acid acetic,

30,5 2 30 3

20,5 36,5

reaciei exoterme metanol, gudroane Gaze multe (hidrocarburi) 84 31,5 12,3 48,7 Gudron Tabel 2 Distribuia % a produilor n funcie de temperatura procesului

2.2. Emisii de poluani gazoi Acetia reprezint 90% din masa total a poluanilor emii n atmosfer, fiind sub form de gaze, aerosoli lichizi (vapori).

13

Dioxidul de carbon (CO2) este un gaz periculos care prin dublarea concentraiei sale din aer, devine un element perturbator climatic. Concentraia sa a nregistrat o cretere nc de la sfritul secolului trecut, datorit consumului de combustibili fosili folosii n industrie n scopul producerii de energie, cat i a despduririlor masive.

Concentraia maxim normal de CO2 admis n atmosfer este de 0,3 mg/m3 de aer, iar creterea concentraiei peste 2-3% l face toxic pentru om, cu efecte mortale la creteri de 1020%. Cteva proprieti ale CO2 sunt prezentate mai jos: Aspect: gaz incolor, inodor;Proprieti:

masa molar - 44,0099 g/mol; stare de agregare gaz; punct de topire: 56,6 C

(5,3 bar), punct de fierbere: 78,5 C (Sublimare); presiune vapori: 57,258 bar(20 C) ; solubilitate: 3,3 g/l la 0 C, 1,7 g/l la 20 C, la 1013 hPa; densitate relativ, gaz: 1.52 (air=1); densitate relativ, lichid: 0.82 (water=1). Oxidul de carbon (CO) este cel mai rspndit poluant atmosferic cu o concentraie medie de 0,1-0,2ppm. Sursele naturale de CO sunt erupiile vulcanice, fermentaiile anaerobe din mlatini, descrcrile electrice, incendiile forestiere, iar ca surse artificiale amintim arderile de combustibil ca: benzina, crbune, lemn, deeuri. Concentraia sa, se menine constant datorit bacteriilor din sol care absorb CO i l transform n CO2 sau metan (CH4). Proprietile cele mai remarcabile sunt: Aspect: gaz incolor, inodor; masa molar: 28,01 gmol1; stare de agregare: gaz; densitate: 1,2506 kgm3 (0 C); punct de topire: 205,07 C; punct de fierbere: 191,55 C; solubil n ap 30 mgl1(20 C). Valorile limit pentru concentraiile de monoxid de carbon n aerul nconjurtor, termenele pentru atingerea valorilor limit i marjele de toleran corespunztoare sunt prevzute n anexa nr. 1 seciunea A pct. A.6.6 Valoarea limit este exprimat n mg/m3. Volumul trebuie exprimat n condiii standard (temperatur de 293 K i presiunea de 101,3 kPa).6

http://www.legestart.ro/AfisareAct.aspx?id_act=65703, 30.03.2009.

14

Parametrul Valoarea Marja Data pn la care limit de toleran trebuie atins valoarea limit Valoarea limit Valoarea maxim 10 mg/m3 6 mg/m3 (60%) 1 ianuarie 2007 pentru protecia zilnic a mediilor sntii umane pe 8 ore

Hidrocarburile sunt eliminate prin arderea incomplet a carburanilor, concentraia lor n atmosfer devenind periculoas pentru om, cu efecte cancerigene (exemplu: clorantrenul i benzopirenul). Ca surs natural de hidrocarburi amintim vegetaia Terrei care produce 109t/an hidrocarburi terpenice. Metanolul este un alcool cu urmtoarele carcateristici: formula chimic: CH3OH, nr. CAS: 67-56-1, aspect: lichid incolor. Proprietile metanolului sunt: masa molar 32,04 gmol1 , stare de agregare: lichid, punct de topire: 98 C, punct de fierbere: 65 C, presiune vapori: 129 hPa (20 C), solubilitate: solubil n ap i soluii polarizate. Concentraia maxim admis pentru metanol este de 0,3 g/m3, conform STAS 12574/87. 7 n concentraii mari este letal (aproximativ 100 mg/mc). Reduce capacitatea de transport a oxigenului n snge cu consecine asupra sistemului respirator i a sistemului cardiocirculator. Poate induce reducerea acuitii vizuale i a capacitii fizice. Compuii organici volatili (COV) i metanul, alturi de oxizii de azot(NOx), sunt principalii poluani primari care determin formarea prin procese fotochimice, a ozonului i altor oxidani n atmosfera joas.8 Nocivitatea compuilor organici volatili este pus n eviden prin concentraia mai mare sau mai mic de ozon troposferic. Emisiile de COV se datoreaz activitilor: extracia si distribuia combustibililor fosili, industria energetic, industria chimic, transporturi auto, precum si utilizrii industriale a vopselelor si solvenilor.

7

http://209.85.129.132/search? q=cache:asZjOC_7lJcJ:www.kronospansebes.ro/raport/Raport7.pdf+concentrata+maxima+admisa+pentru+m etanol+in+atmosfera&hl=ro&ct=clnk&cd=2&gl=ro&client=firefox-a, 30.03.2009. 8 Accesat: 30.03.2009 http://209.85.129.132/search?q=cache:u8KqUOiiYL8J:www.apmvl.ro/down.php%3Fid %3D90+concentratia+maxima+admisa+pentru+limite+legislative+al+concentratiei&hl=ro&ct=clnk&cd=13 &gl=ro&client=firefox-a

15

Concentraia masic maxim admis este de 20 mg C/m3.9 2.3. Emisii de poluani lichizi n urma procesului de distilare uscata a lemnului, prin arderea celulozei se obin gudroanele, aa cum rezult din ecuaiile chimice prezentate mai sus. Ele se prezint ca un lichid uleios, brun negru, foarte vscos, cu un miros caracteristic, neplcut i ptrunztor. Gudroanele sunt formate din numeroase substane organice10 care pot fi grupai astfel : * Componentele acide sunt reprezentate de acid acetic, fenol, cresol. * Componentele bazice sunt formate din diferii compui cu azot: anilin, toluidin, piridin. * Componentele neutre sunt reprezentate prin hidrocarburi (alcani(pentan, hexan, heptan), alchene (penten, octen) hidrocarburi aromatice (benzen, toluen, xilen, antracen, naftalin), i derivai cu sulf (sulfura de carbon CS2 i tiofen). Alturi de aceste componente se mai ntlnete crbune liber sub form de negru de fum, cu ct acest procent de crbune liber este mai mare cu att calitatea gudronului este mai mic. Conform Ordonanei de urgen nr. 78 din 16 iunie 2000, gudronul este unul dintre poluanii periculoi11 , din acest motiv sunt luate msuri n acest sens, gudroanele prelucrndu-se. Prelucrarea gudroanelor se poate realiza prin: * Valorificare direct, adic separare n fraciuni prin distilare; * Prin chimizare, n care intervin transformri chimice ale componentelor respective. n urma acestor procese se formeaz gudroane de temperatur joas i gudroane de temperatur nalt, prin distilarea acestora din urm rezultnd fraciunile uleioase care sunt supuse distilrii: * Uleiul uor (80 C-170 C) reprezint circa 2-6% format din benzen i omologii si: toluen, xilen, etilbenzen, i compui cu azot: anilin, acetonitril, piridin dar i compui cu sulf: sulfur de carbon, tiofen. * Uleiul mediu distil n domeniu 170 C-240 C, fiind reprezentat de naftalin i omologii si, fenoli, cresoli, xilenoli si piridin. Din acest amestec naftalina se separ prin rcire i

9

http://209.85.129.132/search? q=cache:DmC9Aw7oHqwJ:www.mmediu.ro/other/germania/download/02/02_5000/02_5001_RO.DOC+con centratia+maxima+admisa+compusi+organici+volatil&hl=ro&ct=clnk&cd=8&gl=ro&client=firefox-a 10 http://ro.wikipedia.org/wiki/Hidrocarbur%C4%83_aromatic%C4%83 11 http://www.primariapn.ro/md/interior.php?p=deseuri3

16

cristalizare, iar din uleiul rmas de la separarea naftalinei se extrag fenolul i cresolii (tratare cu hidroxid de sodiu) i bazele piridinice (cu acid sulfuric) * Uleiul greu distil pe intervalul 240 C-270 C, cu un coninut de derivai ai naftalinei i alte hidrocarbuir similare , naftoli dar i un procent redus de baze piridinice. * Uleiul antracenic distil n domeniul 270 C-300 C, de culoare verzuie, vscos, cu un important procent de antracen i alte hidrocarburi aromatice policiclice. Smoala este reziduul rmas de la distilare, i care reprezint circa 50-50% din gudroane, care conine hidrocarburi superioare dar i carbon liber. 2.4. Reglementri naionale i internaionale privind emisiile de poluani gazoi i lichizi La nivel european prin Decizia Comisiei Europene numrul 2000/479/EC s-au pus bazele unui registru European cu date comparabile cu privire la emisiile instalaiilor individuale cu activiti aflate sub inciden DIRECTIVEI 96 / 61 / EC privind prevenirea i controlul integrat al polurii. Registrul Poluanilor Emii trebuie neles n perspectiva prevederilor Conveniei Aarhus 1998 UN / ECE Accesul la Informaie Participarea Publicului la luarea Deciziilor i Accesul la Justiie pe Probleme de Mediu, ratificat prin Legea 86 / 2000. n Art. 5 al Conveniei se acord un interes special colectrii i transmiterii datelor, ce includ informaii asupra surselor de poluare specifice amplasamentului, prin reele publice. La nivel naional Registrul Poluanilor Emii se realizeaz n baza OM 1144 / 2002 care transpune Decizia Comisiei Europene numrul 2000/479/EC referitoare la implementarea Registrului Poluanilor Emii (EPER).12 Registrul EPER Conform obligaiilor ce decurg din Documentul de poziie si Planul de Implementare al Directivei IPPC, n anii 2006 si 2007, Agenia Naional pentru Protecia Mediului a realizat, n scopul nfiinrii Registrului de Poluani Emii, cel de-al doilea respectiv cel de-al treilea exerciiu de raportare la nivel naional a poluanilor emii de ctre instalaiile / activitile IPPC care au depit valorile de prag.12

http://www.anpm.ro/content.aspx?id=90

17

Pentru anii 2005 si 2006, registrul cuprinde datele de emisie raportate pe instalaii individuale, centralizate pentru fiecare categorie de surs ale principalelor activiti ce se regsesc listate n Anexa 1 dar i dup codurile NOSE P aa cum se specific n Anexa 3 din OM 1144/2002. Informaiile coninute se refer la nivelul emisiilor provenite din activitile industriale mari listate n Anexa 1 a OUG 152 / 2005, monitorizndu-se astfel tendinele anuale de evoluie ale acestora, evideniindu-se nivelul de poluare a mediului, permind compararea emisiilor instalaiilor individuale sau sectoarelor industriale. Registrul este accesibil publicului interesat cum ar fi organizaii neguvernamentale, unitilor de cercetare sau ceteni. Registrul n sine nu este un instrument de reducere a polurii dar prin informaiile furnizate de acesta, industria este ncurajat s-i mbunteasc performanele de mediu, s acioneze responsabil si sa dezvolte noi procese industriale.

3.

PREVENIREA POLURII I PROTECIA MEDIULUI

Introducere privind BAT (Best Available Technology ) Activitile industriale reprezint o parte important a economiei noastre, ns, n acelai timp, ele contribuie la poluarea mediului i la producerea de deeuri i consum energie. n pofida reducerii emisiilor care a avut loc n ultimele decenii, activitile industriale rmn o surs major de poluare. Aproximativ 52 000 de instalaii intr sub incidena Directivei IPPC. Emisiile n atmosfer provenind de la aceste instalaii reprezint o parte important a emisiilor totale de poluani majori i depesc cu mult obiectivele stabilite n Strategia tematic privind poluarea aerului.

18

n lipsa unei reduceri suplimentare a emisiilor provenind de la instalaiile IPPC, efectele pozitive pe care aceste obiective ar trebui s le aib asupra sntii i asupra mediului nu se vor putea materializa. Activitile industriale au i alte efecte notabile asupra mediului, de exemplu emisiile n ap, n sol, producerea de deeuri. Prin urmare, este esenial ca, pentru acordarea autorizaiilor, s se adopte o abordare integrat, care s ia n considerare efectele dintre diversele medii. Elementul central al unei astfel de abordri este implementarea celor mai bune tehnici disponibile (BAT). Este vorba de utilizarea tehnicilor stabilite care sunt cele mai eficiente pentru atingerea unui nivel ridicat de protecie a mediului n ansamblul su i care pot fi implementate n sectorul relevant n condiii viabile din punct de vedere economic i tehnic, inndu-se seama de costuri i avantaje. Comisia organizeaz un schimb de informaii privind BAT cu statele membre i cu alte pri interesate, n vederea stabilirii documentelor de referin BAT (BREF), care indic tehnicile considerate drept BAT la nivel comunitar pentru fiecare sector industrial. Instalaiile industriale intr, de asemenea, sub incidena directivelor sectoriale, care stabilesc condiiile de exploatare i alte cerine de ordin tehnic. n raport cu Directiva IPPC, aceste dispoziii trebuie interpretate ca cerine minime. BREF-ul (Best Available Techniques reference document documentul de referin asupra celor mai bune tehnici disponibile) pentru tratarea apei reziduale i a gazului rezidual i pentru managementul n sectorul chimic reflect un schimb de informaii desfurat sub incidena articolului 16(2) al Directivei Consiliului 96/61/EC. Rezumatul conceput a fi citit n legtur cu explicaiile prefeei BREF-ului asupra obiectivului, utilizrii i termenilor legali descrie principalele constatri, concluzii BAT i nivelurile de emisie aferente. Poate fi citit i neles ca un document de sine stttor ns, fiind un rezumat, nu prezint toate complexitile ntregului BREF. De aceea nu este conceput ca un substituent pentru ntregul text al BREF-ului ca un instrument n luarea deciziei BAT. Manipularea apei uzate i a gazului rezidual a fost identificat ca fiind o problematic orizontal pentru sectorul chimic aa cum este descris n anexa I, 4 a Directivei. nseamn c termenul cele mai bune tehnici disponibile (BAT) este evaluat n acest document pentru

19

ntregul sector chimic, independent de procesele particulare de producie i de modul i mrimea uzinei chimice implicat. De asemenea nseamn c termenul de BAT necesit includerea n afara tehnologiilor de tratare, o strategie de management pentru a realiza prevenirea sau controlul optim al deeurilor. Astfel scopul documentului se compune din: aplicarea sistemelor de management al mediului si instrumente; aplicarea tehnologiei de tratare a apei reziduale i a gazului rezidual aa cum este utilizat n mod uzual sau aplicat n sectorul chimic, incluznd tehnologia de tratare a nmolului din apa uzat, daca este operat pe amplasamentul unei uzine chimice; identificarea concluziei asupra celor mai bune tehnici disponibile bazat pe dou aspecte menionate anterior, constnd ntr-o strategie de reducere optim a polurii i n nivelurile de emisie aferente BAT- n condiii adecvate - la momentul evacurii n mediul nconjurtor. Doar tehnicile aplicate sau aplicabile n mod obinuit pentru industria chimic sunt abordate n acest document, lsndu-se ca tehnicile specifice procesului sau tehnicile integrate n proces (de ex. tehnicile neutilizate la tratare) sa fie dezbtute n BREF-urile verticale. Dei restricionate doar la industria chimic, este recunoscut faptul c acest document poate conine de asemenea informaii valoroase i pentru alte sectoare (de ex. sectorul rafinriilor). TEMATICI GENERALE Evacurile n aer i ap sunt principalele impacturi asupra mediului cauzate de evacurile din instalaiile chimice. Principalele surse de ap uzat din sectorul industrial chimic sunt: sintezele chimice sistemele de tratare a gazelor reziduale prepararea apei de proces scurgerile din sistemele de alimentare cu ap a cazanelor scurgerile de lam din ciclurile de rcire splarea n contracurent a filtrelor i schimburile de ioni apa infiltrat n depozitele permanente de deeuri apa pluvial din zonele contaminate, etc., principalul lor impact fiind caracterizat prin: ncrcare hidraulic coninutul substanelor poluante (exprimat n cantitate sau concentraie)

20

potenialele efecte sau periclitri asupra apei receptoare, exprimate n parametrii principali de nsumare) efectele asupra organismelor din apa receptoare, exprimat n date de toxicitate. Emisiile gazului rezidual apar ca: emisii captate, acestea fiind i singurele emisii ce pot fi tratate emisiile difuze emisiile fugitive (volatile). Principalii poluatori atmosferici sunt: COV Compuii sulfului (SO2, SO3, H2S, CS2, COS) Compuii azotului (NOx, N2O, NH3, HCN) Compuii halogenai (Cl2, Br2, HF, HCl, HBr) Compuii rezultai n urma arderii incomplete (CO, CxHy) Pulberile. SISTEMELE DE MANAGEMENT I INSTRUMENTELE Managementul de mediu este o strategie pentru manipularea evacurilor (sau a prevenirii lor) din activitile industriale (chimice), lund n considerare condiiile locale, mbuntindu-se astfel performana integrat a amplasamentului chimic. Acesta i ofer operatorului: o vedere n mecanismul de generare al polurii din procesele de producie s fac decizii echilibrate referitor la msurile de mediu s evite soluiile temporare i investiiile neprofitabile s acioneze adecvat i proactiv referitor la evoluiile noi din domeniul mediu. Un sistem de management al mediului urmrete n mod normal un ciclu de proces continuu, etapele variate fiind susinute de o serie de instrumente de management i industrie, fiind clasificate n ansamblu ca: instrumente de inventariere oferind ca punct de plecare informaii detaliate i transparente pentru deciziile necesare prevenirii, reducerii i controlului deeurilor. Acestea includ: - inventarul amplasamentului, dnd informaii detaliate asupra locaiei, proceselor de producie i instalaiilor respective, sistemului de canalizare existent etc. - inventarul fluxurilor (apa rezidual i gazul rezidual), dnd informaii detaliate despre

21

fluxurile de deeuri (cantitate, coninut de poluani, variabilitatea lor, etc.), sursele lor, cuantificarea, evaluarea si validarea cauzelor emisiilor, terminndu-se ntr-o gam de fluxuri variate pentru a identifica o list de opiuni i prioriti pentru viitoarele mbuntiri. - o evaluare a tuturor efluenilor i o evaluare a reducerii utilizrii apei i a evacurilor de ap uzat fac parte de asemenea din inventar - analiza energetic i a fluxului de material, care tinde s mbunteasc eficiena de operare a proceselor (n ceea ce privete consumul de energie, de materii prime i eliberrile nocive). Instrumentele operaionale pentru a transforma deciziile managementului de mediu n aciuni. Acestea includ: - Monitorizarea i ntreinerea regulat - Stabilirea i revizuirea periodic a obiectivelor interne sau a programelor pentru mbuntirea continu a mediului - Metodele de control al calitii, utilizarea n rezolvarea problemelor trouble shooters cnd un proces de tratare existent iese de sub control sau nu poate ndeplini cerinele stabilite. Astfel de metode sunt de ex. diagrama efectelor i cauzelor, analiza Pareto, diagrama de flux sau controlul statistic al procesului Instrumentele strategice - cuprind organizarea i operarea deeurilor pe ntreg amplasamentul chimic ntr-un mod integrat, evalund opiunile de mediu i economice. Acestea includ: - Evaluarea riscului ca o metod comun de calcul al riscului uman i ecologic ca un rezultat al activitilor proceselor de producie - Benchmarking ca un proces de comparaie al realizrilor unei instalaii sau ale unui amplasament cu altele - Evaluarea ciclului de via ca un proces de comparaie al efectelor de mediu poteniale ale diferitelor modaliti de operare Instrumente de siguran i pentru cazuri de urgen, necesare n cazul evenimentelor neplanificate precum accidentele, incendiile sau pierderile prin scurgeri. TEHNICILE DE TRATARE

22

Tehnicile identificate de Grupul Tehnic de Lucru i descrise n acest document sunt acelea utilizate n ntreg sectorul chimic. Acestea sunt introduse n ordine logic, urmnd calea poluanilor. Tehnicile de tratare descrise pentru APA REZIDUAL sunt: Tehnici de separare sau limpezire, utilizate n principal n combinaie cu alte operaii, fie ca prim etap (pentru a proteja alte instalaii de tratare mpotriva deteriorrii, colmatrii sau ancrasrii datorate corpurilor solide) sau etapa de limpezire final (pentru a ndeprta substanele solide sau uleiul format n operaia de tratare precedent) : - Separarea nisipului fin; - Sedimentare; - Flotaia aerului; - Filtrarea; - Microfiltrarea / ultrafiltrarea; - Separarea uleiului de apa; Tehnicile de tratare fizico-chimice pentru apa uzat nebiodegradabil, utilizate n principal pentru contaminatorii anorganici sau organici greu biodegradabili (sau inhibitori), deseori utilizate ca o etap de pretratare a unei instalaii biologice (centrale) de tratare a apei uzate: - precipitarea/sedimentarea/filtrarea; - cristalizarea; - oxidarea chimic; - oxidarea aerului umed, - oxidarea apei supra-critice; - reducerea chimic; - hidroliza; - nanofiltrarea / osmoza invers; - adsorbia, - schimbul de ioni; - extracia; - distilarea / rectificarea;

23

- evaporarea; - striparea; - incinerarea; Tehnici de tratare biologice pentru apa uzata biodegradabil: - procedee de descompunere anaerobe, precum procedeele de contact anaerobe, procedeul UASB, procedeul cu pat fix, procedeul cu pat extins, ndeprtarea biologic a compuilor de sulf i a metalelor grele; - procedee de descompunere aerobe, precum procedeul complet cu amestec de nmol activ, procedeul cu bioreactorul cu membran, procedeul de filtrare prin picurare, procedeu cu pat fix si biofiltru; - nitrificarea / denitrificarea; - tratarea biologic central a apei uzate. Tehnicile descrise de tratare a NMOLULUI DIN APA REZIDUAL pot fi vzute ca opiuni singulare sau ca o combinaie a opiunilor singulare. Urmtoarea list nu indic o ordine. Disponibilitatea (sau indisponibilitatea) unei ci de evacuare poate fi un factor decisiv, cel puin la nivel local, n alegerea unei tehnici adecvate de control a apei reziduale. Tehnicile de tratare a nmolului provenit din apa rezidual sunt: operaii preliminare; operaii de ngroare a lamului; stabilizarea lamului; condiionarea lamului; tehnici de deshidratare a lamului; operaii de uscare; oxidarea termic a nmolului; depozitarea permanent a lamului pe amplasament. Tehnicile descrise de tratare a GAZULUI REZIDUAL nu pot fi clasificate pur i simplu ca fiind tehnici de recuperare sau epurare. Depinde de aplicarea etapelor de separare adiionale pentru ca substanele contaminatoare sa fie recuperate. Unele tehnici pot fi utilizate ca tehnici de control individuale, altele doar ca etap de pretratare sau finisare final. Cele mai multe tehnici de control al gazului rezidual solicit tratare n continuare dup procesul principal

24

att pentru apa rezidual ct i pentru gazul rezidual generat n timpul procesului de tratare. Tehnicile sunt: pentru COV si compui anorganici: - separare cu membran; - condensare; - adsorbie; - splare la umed; - biofiltrare; - bio-splare; - bio-percolare; - oxidare termic; - oxidare catalitic; - ardere la facl; pentru pulberi: - separator; - ciclon; - electrofiltru; - desprfuitor la umed; - filtru textil; - filtru catalitic; - filtru de pulbere n dou trepte; - filtru absolut (filtru HEPA); - filtru de aer cu randament ridicat (HEAF); - filtru de vapori; pentru poluanii gazoi din gazele de ardere: - injectarea uscat a sorbentului; - injectarea semi-uscat a sorbentului; - injectarea la umed a sorbentului - epurarea non-catalitic a NOx (SNCR); - epurarea selectiv catalitic a NOx (SCR).

25

CONCLUZIILE REFERITOARE LA CELE MAI BUNE TEHNICI DISPONIBILE Industria chimica acoper o gam larg de ntreprinderi: la un capt sunt ntreprinderile mici cu cteva produse ntr-un proces si cu una sau cteva surse de deeuri iar la celalalt capt sunt ntreprinderile cu producie multi-mixt cu multe fluxuri complexe de deeuri. Dei nu exist probabil dou amplasamente chimice comparabile total prin gama de producie, situaia de mediu i cantitatea i calitatea emisiilor de deeuri, este posibil s se descrie BAT pentru tratarea apei uzate i a gazului rezidual din ntreg sectorul chimic. Implementarea BAT n instalaiile noi nu reprezint n mod normal o problem. n cele mai multe cazuri are sens din punct de vedere economic planificarea proceselor de producie i evacurile lor de deeuri pentru a reduce emisiile i consumul de materiale. Oricum, avnd amplasamentele existente, implementarea BAT nu este n general o activitate uoar datorit infrastructurii existente i a circumstanelor locale. Acest document nu face distincie ntre BAT pentru instalaii noi i existente. O astfel de deosebire nu ar ajuta la mbuntirea situaiei de mediu pe amplasamentele industriale prin adoptarea BAT i nu ar reflecta angajamentul industriei chimice de continuare a mbuntirii condiiilor de mediu. BAT privind procesul tehnologic adoptat Tratarea gazelor Tratarea gazelor n vederea evacurii acestora n atmosfer n cazul abordat, pentru tratarea gazelor n vederea evacurii acestora n atmosfer, se vor genera dou alternative i anume: a. Arderea n flam b. Oxidarea catalitic O alternativ de tratare a gazelor n vederea evacurii acestora n atmosfer este arderea n flam. Ardere cu flam13 Descriere

13

Documentul de Referin al Celor mai Bune Tehnici Aplicate n Tratarea Apei Reziduale i a Gazului Rezidual/ Sistemele de Management n Sectorul Chimic, pag. 233-241.

26

Arderea cu flama este un proces de oxidare la temperatur nalt folosit pentru distrugerea componenilor combustibili din gazele reziduale n procesele industriale. Exist dou tipuri de ardere cu facle: Facle nalte Facle la sol. Arderile cu facla la nlime, tipul uzual, au capaciti mai mari dect arderile la sol. ntr-o ardere la nlime, debitul de gaz rezidual este trecut printr-un co variind ntre 10 i 100 metri nlime i este ars n vrful coului. Flacra este expus la dispersia atmosferic (vnt, precipitaii). Faclele de acest tip sunt n general proiectate pentru capaciti mari (sute de tone pe or) i sunt mult mai potrivite pentru variaii mari ale debitului de gaz. O facla la nlime tipica este prezentat n figura 3.6.:

Figura 3.1.: Sistem la facla la nlime tipic Acesta este constituit din: Cap de colectare a gazelor i instalaii pentru colectarea gazelor din fazele de producie; Cilindru de detent pentru ndeprtarea i stocarea lichidelor condensabile;

27

Sigurana pentru ap sau purje de gaz cu rol de a preveni ptrunderea flcrii n interior; Unul sau mai multe arztoare i un co pentru flacr; Regulator pentru gaz i un aprinztor pentru a aprinde amestecul de gaz rezidual i aer; Dac este cazul, prevederi pentru fore externe (exhaustare sau rezistena aerului) pentru reducerea fumului. Gazul natural, gazul combustibil, gazul inert sau azotul pot fi folosite ca gaz de purj. n arztoarele facla la sol, combustia are loc la nivelul solului. Ele variaz n complexitate i multe constau fie n arztoare cu facla convenionale cu descrcare orizontal fr mprejmuiri fie n multiple arztoare montate n mprejmuiri din materiale refractare oelite. Ele sunt proiectate pentru mici capaciti (10-100 tone/or) i trateaz gaze combustibile generate de toate sursele fixe conectate la un sistem de aprindere n procesul normal de funcionare. Acestea includ n principal emisiile de la valvele de siguran i de la orice pornire sau oprire a proceselor. Diametrul mare al echipamentului arztorului la sol ofer posibilitatea amplasrii mai multor arztoare. Aadar arztoarele cu facla la sol pot fi ajustate la cantiti variabile a gazului de ardere prin ajustarea numrului de arztoare cu care opereaz. Aceasta mbuntete condiiile de combustie i conduce la eficiene ridicate ale combustiei. Un nou tip de arztor cu facla la sol lucreaz ca sistem cu ardere la suprafaa cu preamestec (arztor nchis), unde preamestecul gaz-aer arde ntr-un mediu permeabil. Acest mediu const n cteva straturi de fibre metalice i meninerea temperaturii la peste 1300 0C. Gazul este alimentat printr-un injector Venturi la baza sistemului arztorului, injectorul introduce cantitatea stoechiometric de aer necesar combustiei. Pot fi atinse rapoartate de aer de 1:12 i 1:19. In difuzor, direct n vrful injectorului Venturi, viteza mixturii scade i presiunea crete, ceea ce crete eficiena injectorului Venturi i determin presiunea static s lase amestecul de gaz prin mediul permeabil. Din difuzor amestecul de aer intr n camera de preamestec i trece prin mediul permeabil unde este prins de un regulator de ardere. Arderea are loc chiar deasupra mediului permeabil. Cldura este eliberat prin convecie, fcnd recuperarea energiei cu schimbtor de cldur dac se dorete. Zona de

28

combustie nchis previne descrcarea de cldur i scntei. Tehnica este descris n Figura 3.7.:

Figura 3.2.: Principalele componente ale arztorului nchis Materialul fibros este permanent rcit de un debit de aer sau gaz. Deoarece fibrele metalice au o mare suprafa raportat la volumul lor, ele se rcesc rapid. Aceasta face de asemeni unitatea rezistent la ntoarcerea flcrilor. Chiar i la debite mici amestecul este suficient pentru a rci materialul aa nct partea de preamestec a materialului nu va depi 150C. Un singur modul cuprinde ase arztoare n dou bnci spate n spate cu o capacitate total de 90 MW pentru gazul natural. Flacra este protejat i direcionat n sus de pereii izolai. Radiaia de cldur n zona mprejurtoare este redus i creterea temperaturii mediului ambiant este limitat la mai puin de 5K. Combustia complet cu sistem de flcri solicit sufiecient aer de combustie i un amestec corespunztor de gaz rezidual i aer. Fum poate rezulta din combustie, n funcie de componenii gazului rezidual i de calitatea i distribuia aerului de combustie. Gazele reziduale coninnd metan, hidrogen, monoxid de carbon i amoniac ard de regul fr fum. Gazele reziduale coninnd hidrocarburi grele ca parafine, olefine, compui aromatici produc fum.

29

Industria solicit de regul capacitate de reducere a fumului de 10-15% pentru arztoarele lanlime i 100% pentru arztoarele la sol. O intervenie exterioar este necesar pentru reducerea fumului, cum ar fi: Abur, alimentat la peste 0,7 MPa presiune, folosit uzual pe amplasamentele mari unde aburul este disponibil; Aer, potrivit pentru aplicaii necesitnd instalaii mici i necostisitoare< Gaz de nalt presiune care este foarte costisitor< Ap, alimentat la presiuni de cca. 2 MPa, potrivit unde apa este frecvent disponibil n mari cantiti. Intervenii exterioare sunt rar necesare n arztoarele la sol. Gazele reziduale pentru a fi aprinse trebuie s aib o capacitate caloric de minim 11 MJ/Nm3 pentru combustie complet, altfel trebuie adugat combustibil suplimentar. n unele cazuri, chiar arderea gazelor reziduale care au capacitatea caloric minim necesar necesit nclzire suplimentar. Dac combustibilul conine azot, pentru a minimiza formarea oxizilor de azot este necesar o nclzire suplimentar. Amplasamentele industriale exploateaz de obicei un sistem integrat de ardere, o combinaie ntre un arztor la sol cu un arztor optim proiectat pentru gaz rezidual n timpul proceselor obinuite de operare i un arztor la nlime pentru debite mari de emisie n caz de urgen sau ntreruperea proceselor. Diferite tipuri de arztoare sunt prezentat n figurile urmatoare:

30

Figura 3.3.: Arzator cu tija

Figura 3.4.: Arzator protejat

31

Figura 3.5.: Arztor nfurat Arztoarele sunt folosite n industria petrolului, gazului, petrochimic pentru eliminarea n siguran a gazelor combustibile i a vaporilor cnd nu mai este posibil folosirea sau reciclarea lor. Compuii organici volatili din ventilatoare, pompe i compresoare sunt colectate i conduse la un sistem de ardere. O funcie important a arztoarelor este prevenirea acumulrilor nedorite de gaze inflamabile ca o msur de siguran sau pentru condiiile de urgen. Tehnic, toate sursele de gaze combustibile care prezint un potenial de inflamabilitate dintr-un amplasament chimic sunt conectate la un sistem de ardere. Arztoarele nu sunt utilizate ca o msur continu. Ele pot fi utilizate deasemeni pentru arderea gazelor reziduale generate de canalizri, digestoare de nmol. n timp ce arztoarele la nlime sunt n mod normal folosite ca arztoare de urgen, arztoarele la sol sunt n general exploatate ca arztoare de rutin. Arztoarele la sol nu pot n contrast cu cele la nlime s opereze cu debite cu fluctuaii mari. Cnd aceste fluctuaii nu pot fi evitate, combinaia cu un arztor la nlime este necesar. Aa cum s-a menionat

32

(cww/tm/153), tipul arztorului cu camer de preamestec este recomandat i gazelor toxice sau periculoase ex: amestecuri de gaze cu coninut de hidrogen sulfurat. Limite de aplicare i restricii:

Avantaje i dezavantaje:

33

Niveluri de emisie realizabile / Randamente:

Nivele de emisie ce pot fi atinse menionate n tabel evideniaz distrugerea poluanilor aerului (COV i hidrocarburi) prin ardere. Ali parametri (NO i NOX) se atribuie emisiilor cauzate de ardere. Arztoarele nu conin instalaii de tratare a gazelor, ns emisia de poluani

34

cauzai incinerarea unor gaze cu coninut de sulf i/sau halogenil, NOx, monoxidul de carbon n mod normal trebuie controlat. Din aceste motive, arztoarele la sol nu sunt potrivite pentru gaze toxice sau periculoase. Combinarea/recombinarea reaciilor ctre obinerea dioxinei nu este favorizat datorit lipsei geamului de recombinare i suprafeei metalice acionnd ca un catalizator. Performana de reducere a faclelor, aa cu este descris n tabel, este valabila numai de condiiile optime de funcionare. Rata de performan n condiii non-optime acoper 0-98%, ceea ce nseamn c faclele sunt foarte sensibile la schimbarea condiiilor. Aceast fapt face ca faclele s nu prezinte ncredere cnd sunt utilizate n regim continuu. Arztoarele pot produce zgomot. Cele mai importante surse de zgomot sunt: Injecia dispersoarelor de fum Procesul de combustie Ventilatoarele Orice sistem de utilizare a aburului produse zgomot, datorit presiunii ridicate a debitului de abur, a injectoarelor i a procesului de combustie asociat cu hidrocarburile. Presiunea ridicat a aburului genereaz zgomot de nalt frecven, care este foarte duntor pentru oameni, i deasemeni mbuntete eficiena combustiei, de aceea crescnd emisia de energie i rata de ardere, care din nou conduce la un zgomot ridicat de combustie. Zgomotul de combustie este n general zgomot de joas frecven, comparabil cu zgomotul de ventilatorului de la amestecul gazului rezidual cu aer. Eliminarea zgomotului este o problem de mediu important i de aceea un aspect de proiectare important care trebuie abordat din faze premergtoare . Aspectele de evitare a zgomotului sunt: Reducerea i atenuarea zgomotului de nalt frecven produs de jeturile de abur utiliznd mai multe injectoare care pe de alt parte pot conduce la favorizarea dezvoltrii turtelor n condiii de debit redus;proiectarea unor orificii pentru a face fa acestor dezavantaje este esenial; Aezarea injectoarelor astfel nct jeturile de abur s poat interaciona i reduce zgomotul de amestec

35

Creterea eficienei prin forme de control mai bune Reducerea presiunii aburului la 3 l/m3 ) pentru reinerea particulelor fine. Pentru recuperarea gazelor este necesar desorbia acestora. Metoda clasic de desorbie/regenerare const din distilare sau rectificare prin care compui trec n faz gazoas. Compuii gazoi sunt apoi condensai i reutilizai. Prin rectificare compui sunt supui

49

ciclurilor de nclzire, condensare i colectare. Condensatul poate fi utilizat ca atare sau poate fi supus unei alte operaii de distilare. Distilarea i striparea se fac n condiii de presiune redus pentru a reduce temperatura i a micora riscul descompunerii substanelor organice. Un sistem tipic de absorbie/desorbie este artat n figura 3.5. Desorbia cu vacuum aa cum este descris n figura 3.5., nu reprezint un caz general, ns o opiune. Aceasta simplifica fierberea i desorbia lichidului solvent, ns face condensarea dificil.

Figura 3.12. - Sistemul tipic de absorbie/desorbie Aplicaia Absorbia este larg rspndit n industria materiilor prime sau pentru separarea COV-urilor care au concentraie mari n efluenii gazoi i sunt solubili n ap cum ar fi: alcooli, acetona sau formaldehida. De asemeni aceast metod este potrivit pentru controlul emisiilor de solvenii organici care au o mare solubilitate n gaze, au presiune de vapori mic i vscozitate mic. Tehnica absorbiei gazelor ca metod de controlul final al emisiilor este folosit mai adesea pentru compuii anorganici. Folosirea absorbiei ca metod de control al polurii depinde de: Valoarea recuperrii poluantului Costul epurrii apelor

50

Eficiena necesar a recuperrii Concentraia poluanilor n efluentul gazos Necesarul de solveni/reactivi chimici Absorbia este mbuntit prin Mrirea suprafeei de contact Proporie mare a raportului gaz lichid Concentraii mari ale compuilor n efluentul gazos Temperatur sczut Pentru concentraii mici ale COV-urilor coninute n efluenii gazoi metoda turnurilor de absorbie nu este rentabil datorit necesitii unor instalaii foarte mari, a unui timp lung de contact i a unui raport mare gaz/lichid absorbant. n astfel de situaii este mai rentabil folosirea altor tehnici cum ar fi adsorbia cu GCA sau incinerarea gazelor.

51

52

Monitorizare Eficiena scruberelor este determinat prin monitorizarea concentraiei poluanilor gazoi nainte i dup tratare. Bioxidul de sulf este de regul monitorizat cu analizoare cu infrarou, halogenurile de hidrogen prin analize cu soluii de reactivi, COV-urile se determin prin dozarea carbonului total exceptnd particulele, prin utilizarea detectoarelor de ionizare cu flam. O analiz calitativ a emisiilor poate fi fcut prin prelevarea de probe i analizate prin GC/MS. Eficienei reducerii emisiilor odorizante se determin prin luarea de probe n cup n locuri de prob apropiate i analizarea lor prin olfactometrie. Determinri uzuale trebuiesc fcute pentru: Msurarea variaiei presiunii n lungul coloanei, n scopul depistrii unor posibile anomalii n funcionare care trebuiesc remediate Determinarea debitului de intrare a apei Debitul de recirculare a apei Debitul de reactivi n anumite situaii pH-ul, temperatura, conductivitatea electric i ORP. Scruberele necesit inspecii periodice pentru identificarea oricror defeciunii, blocaje sau zone cu coroziune. Accesul n interiorul instalaiei trebuie s fie uor, iar orice probleme trebuie detectate rapid prin montarea unor senzori la evacuarea efluenilor din instalaii. Se utilizeaz de regul sisteme computerizate de automatizare i control al instalaiilor (PLC) sau digitale (DCS), care coordoneaz operaia n instalaie n mod automat (de ex. funcionnd la valori pH si ORP stabilite, optimizate pentru o absorbie mare de gaz). Este disponibil i un program care poate preconiza parametrii optimi de operare, adic cerinele de circulare i abur, pentru o anumit componenta a gazului rezidual. Aceasta este n mod special util unde modificrile concentraiilor din fluxul de gaz i/sau solvent vor fi semnificante. Aciunea operatorilor instalaiei este minim, datorit nchiderii automate i a alarmelor reglate la un sistem de control de ex. pentru un flux redus de lichid sau pierderi de vacuum. Cerinele de ntreinere sunt minore. Ele se limiteaz n principal la verificri de rutin asupra sistemului de desorbie, deoarece calitatea desorbiei reprezint factorul cheie n performana absorbirii, i a prilor de echipament mobile. Situaia economic

53

Factorii costurilor

O alternativ n vederea tratrii gazelor este separarea pe membran. Filtrare catalitica pentru ndeprtarea CO folosind separarea prin membrana16 Separarea prin membrane a gazelor ine cont de permeabilitatea selectiv a vaporilor organic cnd ptrund printr-o membran. Vaporii organici au o putere de ptrundere considerabil mai ridicat dect oxigenul, azotul, hidrogenul sau dioxidul de carbon (de 10 pn la 100 de ori mai mare). Gazul rezidual este comprimat i trecut prin membran. Efluentul mbogit poate fi recuperat prin metode ca i condensarea sau adsorbia, sau16

Documentul de Referin al Celor mai Bune Tehnici Aplicate n Tratarea Apei Reziduale i a Gazului Rezidual/ Sistemele de Management n Sectorul Chimic, pag. 181-185.

54

poate fi redus, de exemplu prin oxidare catalitic. Procesul este mult mai adecvat la concentraii nalte ale vaporilor. n multe cazuri sunt necesare tratamente suplimentare pentru a atinge niveluri ale concentraiei suficient de joase pentru ieire. Separatoarele cu membrane sunt proiectate ca module, de exemplu module capilare fabricate ca un strat de polimer.

Figura 3.13: Modul capilar membran tipic Un sistem de separare prin membrane const din: module membran un compresor un element de recuperare (de exemplu condensator, adsorber) ventile i conducte posibil o a doua treapt pentru prelucrri suplimentare.

55

Figura 3.14.: Schema unui procedeu obinuit de separare prin membran Pentru a crea diferena de presiune necesar dintre intrarea n membran i ieirea din membran (0,1 1 MPa), sistemul funcioneaz fie cu o presiune mai mare la alimentare i vid (aproximativ 0,2 kPa) la ieire, fie cu ambele. n timpul creterii concentraiei de vapori n interiorul membranei, nivelul concentraiei urc, ajungnd la limite explozive, ceea ce dezvolt amestecuri explozive. De aceea sigurana este o problem important i trebuie fcui pai pentru a evita aceste situaii.

56

La rafinrii i n industria farmaceutic pentru a recupera vaporii de solveni sau vaporii de combustibil din gazele de ardere sau aerul uzat. Exemple: sunt recuperarea urmtoarelor produse: monomeri de olefine de la curenii de extracie a rinilor poliolefine clorur de vinil de la fabricarea PVC solveni i vapori de hidrocarburi de la umplerea cisternelor hidrocarburi materii prime de la robinei de la rafinrii i cureni de gaz combustibil hidrogen de la gazele de rafinrii.

Figura 3.15: Aplicaia unui proces de separare cu membran ca element de recuperare vapori Compuii care pot fi recuperai includ: alcani olefine hidrocarburi aromatice hidrocarburi clorurate alcooli

57

eteri cetone esteri. Limite si restricii ale aplicrii:

Avantaje si dezavantaje:

Niveluri admisibile ale emisiei / randament:

58

Efecte inter-media:

Separarea prin membrane este frecvent folosit ca o etap de concentrare pentru a uura recuperri sau tratri ulterioare, ca de exemplu: mbogirea fazei gazoase n compui organici volatili, crete punctul de condensare a gazului rezidual, dei condensrile ulterioare au loc mult mai repede, economisndu-se bani incinerarea unui gaz rezidual mbogit reduce necesitatea unui alt combustibil. Compuii organici volatili rezultai din procesele de separare prin membran sunt de obicei reciclai i nu rezult reziduuri din procesele actuale. Pot rezulta totui deeuri din tratri ulterioare n funcie de tehnica utilizat. Emisii reziduale pot aprea de la apa de rcire sau de la gazul rezidual tratat. Aceti cureni de gaze, fie se elibereaz n atmosfer, fie se trimit la o tratare ulterioar a gazului rezidual cum ar fi adsorbia sau calcinarea. Eficiena sistemului de separare prin membran este determinat prin monitorizarea concentraiei compuilor organici volatili nainte i dup sistem. Compuii organici volatili pot fi determinai ca i carbon total prin ionizarea n flacr. Performana este mbuntit prin controlul concentraiei compuilor organici volatili de ambele pri ale membranei. Din motive de siguran, raportul dintre compuii organici volatili i oxigen trebuie controlat cu atenie (riscul exploziei). Situatia economica:

59

Parametrii cu costuri relevante sunt cantitatea de gaz rezidual i serviciile tehnice pentru membran. Profitul rezult din recuperarea compuilor organici volatili. Costurile sistemului variaz n funcie de scopul urmrit prin recuperare, capacitate i design. Perioadele de amortizare se apreciaz a fi ntre patru luni i un an n condiii favorabile. Pe de alt parte s-ar putea s nu existe de loc amortizare. Procesul combinat, de exemplu cu adsorbie sau absorbie s-ar putea dovedi mult mai profitabil, comparativ cu procesul simplu de separare prin membran. Caracteristicile tehnicii de separare prin membrane in comparaie cu alte tehnici cum ar fi adsorbia pe materiale solide este faptul ca membrane poate fi foarte subire 0.22 m iar volumul ocupat de modulul membranar este semnificativ mai sczut dect la alte metode. Membranele pot fi polimerice sau anorganice si sunt caracterizate prin suprafaa specifica foarte mare intr-un volum mic in timp ce alte material de separare sunt mai mari si contribuie la costuri de operare mai mari. Sistemele membranare sunt aplicate deja la tratarea biogazului. Pot fi funcionale la nalta presiune pentru a permite gazului sa treac prin membrane sau presiune atmosferica in care moleculele sunt separate prin difuzia moleculelor de gaz printr-o membrana hidrofobic si adsorbia contaminantului intr-un absorbent specific (NaOH). Utilizarea sistemelor membranare necesita indeplinirea profilului in prealabil. Tehnologiile membranare sunt aplicate pentru ndeprtarea CO2 provenit din biogaz in SUA si Olanda. Alegerea variantei tehnologice optimei:

60

Pentru o decizie adecvat i rentabil n vederea alegerii metodei de lucru trebuie aleas mai nti temperatura de combustie. Conform tabelului 2 prezentat n seciunea 2.1., se va alege temperatura de combustie. Astfel avem dou posibiliti de operare, respectiv dou situaii distincte: Dac temperatura de combustie este sczut (valori cuprinse ntre 150 - 280C), procentul de gaz metan din compoziia gazelor rezultate este mic (2-3%) ceea ce ne plaseaz n cazul n care nu este necesar tratarea gazelor n vederea recirculrii, cu alte cuvinte, gazul se trateaz doar n vederea eliminrii n atmosfer. n acest caz, este necesar alegerea variantei de tratare n vederea evacurii gazelor n atmosfer. ntruct metodele alternative au fost deja prezentate n capitolul 3, seciunea 3.2.1. (pagina 27, respectiv 36), precum i o serie de avantaje i dezavantaje ale acestora, vom meniona doar faptul c metoda aleas n acest sens este OXIDAREA CATALITIC. Aceast metod a fost aleas n urma unei analize atente a avantajelor i dezavantajelor, a limitelor restrictive de operare, din considerente de performan, dar i din raiuni economice. Menionm doar civa factori decisivi care au condus la optarea pentru aceast metod:

VOC

= 90 99%,

CO

> 98% rezult, deci, performane mari,

constante i de ncredere; Solicit nclzire moderat, deci economisete resurse energetice; Monoxidul de carbon din gazul influent este simultan ndeprtat de catalizator; Face posibil integrarea procesului de nclzire rezidual sau procedeul de nclzire; Oxidarea regenerativ are eficien termic mare, cu efect, ntr-un consum sczut de combustibil i emisie sczut de dioxid de carbon; Risc de incendiu redus fa de cealalt metod prezentat;

61

etc.

Dac temperatura de combustie este ridicat (valori cuprinse ntre 280 500C), procentul de metan va fi ridicat (36,5-48,7%), situaie n care gazul rezultat necesit tratament n vederea recirculrii n proces. Alegerea variantei tehnologice optime pentru tratare n acest scop s-a realizat

din raiuni economice, dar i mai ales, innd cont de avantajele i limitele restrictive deja prezentate ale fiecrei metode. Astfel, eficiena mare, simplitatea tehnologiei (instalaii compacte), operabilitatea i ntreinerea uoar, riscul redus de a lucra cu compui volatili sau inflamabili ce caracterizeaz varianta ce utilizeaz scruberele cu pat compact au constituit criteriile decisive n alegerea acestora ca variant optim. De asemenea, avantaje ale metodei alese sunt i: Variaii de presiune mici sau medii; Instalaii construite din materiale ce permit operarea n medii corozive; Eficien mare a transferului de mas; Posibilitatea colectrii eficiente a gazelor i particulelor; Investiii mici; Volum mic al instalaiilor; etc. Temperatura cu care se va opera este o temperatur ridicat: 300-500C. Valorificarea lichidului pirolignos n vederea obinerii acidului acetic Valorificarea lichidului pirolignos n vederea obinerii acidului acetic poate fi realizat prin dou metode: Extracia direct Distilare fracionat i condensare. Cea de-a doua metod distilarea fracionat a fost prezentat n capitolul 2, seciunea 2.1. i, de asemenea, ilustrat n figura 5. ntruct extracia direct presupune doar 2 trepte de

62

nclzire, spre deosebire de distilarea fracionat i condensare care are 3 trepte de nclzire, metoda aleas din raiuni economice este extracia direct, motiv pentru care se prezint doar aceast metod. Extracia direct17 Descriere Extracia nseamn transferarea contaminanilor solubili din apa rezidual, n solvent. Proprietile dezirabile ale solvenilor potrivii sunt: Solubilitate i miscibilitate sczut n ap; de exemplu: petrol brut uor, toluen, pentan i hexan, acetat de etil, sau eter acetat; Capacitate de disoluie mai mare a contaminantului dect apa; Separare uoar a solventului i a apei reziduale, de exemplu din cauza diferenei mari de densitate; Separare uoar a contaminanilor, de exemplu: din cauza temperaturii de evaporare sczute cnd se aplic distilarea; Toxicitate sczut; Stabilitate termic. Extracia este aplicat pe coloane acolo unde apa rezidual este pus n contact cu solventul organic pe diferite ci, de exemplu: Cascade contracurent Contactoare mixer-decantor Coloane cu taler reticulare Coloane mpachetate Turnuri pentru pulverizare Contactoare cu discuri rotative Contactoare centrifugale pentru diferenele n densitatea la un nivel sczut. Amenajrile situate n aval sunt utile pentru separarea i distilarea lichid/lichid a fraciunii de solvent. Apa rezidual rmas n mod normal trebuie s scape de solventul de extracie dizolvat, de exemplu prin ndeprtare sau prin adsorbie GAC.17

Documentul de Referin al Celor mai Bune Tehnici Aplicate n Tratarea Apei Reziduale i a Gazului Rezidual/ Sistemele de Management n Sectorul Chimic, pag. 125-127.

63

Trebuie furnizate depozite pentru solventul de extracie i pentru reziduu, echipate cu sisteme de siguran pentru prevenirea eliberrii emisiilor n aer i n sol. Extracia solventului este utilizat pe o gam larg de ageni contaminani organici i complexe metalice, atunci cnd este disponibil un solvent potrivit i cnd concentraia agentului contaminant nu este prea mic. La concentraii sczute, extracia nu se potrivete cu adsorbia sau cu tratarea biologic. Adeseori este utilizat ca o etap de pretratare nainte de unitile de adsorbie i/sau de tratare biologic. Exemple : ndeprtarea fenolilor (proces fenosolvan) Reciclarea metalelor, cum ar fi zincul Reciclarea substanelor provenite din soluiile-mam ndeprtarea esterilor acizi fosforici ndeprtarea cloro-aromaticilor Pretratarea concentraiilor de acizi sulfonici. Limite i restricii n aplicare:

Avantaje si dezavantaje:

Nivelurile de emisii ce pot fi atinse / Randamente

64

Monitorizarea Trebuie verificat fluxul de intrare n unitatea de extracie pentru a se preveni intrarea solidelor nedorite, care pot cauza dereglri n cadrul procesului sau distrugeri cauzate uzinei. ntreinerea regulat este necesar pentru a se preveni sau pentru a se detecta pierderile cauzate mediului. Pentru procesul tehnologic adoptat, extracia direct adaptat la proces este prezentat n figura 3.16. Ap

Lichid pirolignos (ap, acid acetic, metanol, aceton)

Solvent (acetat de etil sau eter acetat) Solvent + acid acetic + + metanol + aceton Distilare fracionat

Acid acetic (colectat la baza coloanei), metanol i aceton (n faz gazoas) Figura 3.16. Valorificarea lichidului pirolignos prin extracie direct

65

Alegerea variantei optime: Conform BAT, metodele adecvate n vederea valorificrii lichidului pirolignos sunt extracia fracionat, prezentat detaliat n cadrul seciunii 2.1. i extracia direct discutat mai sus. ntruct extracia direct presupune doar 2 trepte de nclzire, spre deosebire de distilarea fracionat i condensare care are 3 trepte de nclzire, metoda aleas din raiuni economice este EXTRACIA DIRECT. Aceast variant de lucru este de fapt o retehnologizare a procesului. Avantajele i dezavantajele au fost deja prezentate n cadrul proiectul pentru fiecare metod n parte, precum i schemele aparative i de operare, motiv pentru care se vor meniona succint doar factorii ce au dus la alegerea variantei optime n cazul abordat. n primul rnd, extracia direct este metoda care economisete resursele energetice, dat fiind faptul c are doar dou trepte de nclzire, spre deosebire de extracia fracionat care necesit trei trepte. Tot din raiuni economice, metoda este optim pentru c ofer o separare uoar a solventului i a apei reziduale, din cauza diferenei mari de densitate. De asemenea, operaia de valorificare a lichidului pirolignos se realizeaz n condiii de stabilitate termic i toxicitate redus, ceea ce prezint din nou un criteriu decisiv n ceea ce privete optarea pentru extracia direct. Din cele discutate, dar i mai ales datorit randamentului destul de mare (98%) al metodei, rezult c varianta de lucru extracia direct este cea mai indicat n cazul dat.

66

Astfel, cu modificrile menionate, schema aparativ a procesului devine:Ap CH4

NaOH

Solvent

Tratare gaze Solvent + acid acetic + + metanol + aceton

CH4, CO, CO2 Condens Ap de rcire

Metanol, aceton (gaz)

67

Cuptor rotativ de piroliz

Lichid pirolignos

Acid acetic

Mangal

Abur Condens

Schema aparativ a procesului

CONCLUZII GENERALE Politica Uniunii Europene n domeniul mediului nconjurtor, aa cum se regsete n Tratatul Comunitii Europene, este orientat spre atingerea unei dezvoltri durabile prin includerea proteciei mediului n politicile sectoriale comunitare. Atingerea acestui obiectiv presupune introducerea unor standarde de mediu ridicate i respectarea ctorva principii foarte importante, precum : poluatorul pltete, rspunderea poluatorului pentru paguba produs, combaterea polurii la surs i mprirea responsabilitilor ntre toi operatorii economici i actorii locali la nivel local, regional i naional. n ara noastr, dup participarea la Summit-ul de la Rio de Janiero i n vederea viitoarei sale aderri la Uniunea European, contientizarea problemelor legate de mediu a crescut n mod semnificativ i au fost luate msuri pentru combaterea acestor probleme. Mai mult, Acordul de Asociere ntre Romnia i UE prevede c politicile de dezvoltare n

68

Romnia trebuie s se fundamenteze pe principiul dezvoltrii durabile i s ia n considerare ntotdeauna potenialele efecte ale acestora asupra mediului nconjurtor. Aa cum am artat la capitolele anterioare, activitile industriale exercit, n mai mare sau mai mic msur, impacturi multiple asupra tuturor factorilor de mediu, afectnd calitatea aerului, apelor, solului, genernd deeuri de diverse tipuri i ocupnd suprafee de teren pentru depozitarea deeurilor, consumnd resurse naturale i energie, ceea ce face necesar reglementarea i controlul acestora de aa manier nct s se asigure respectarea legislaiei n domeniul proteciei mediului i a principiilor dezvoltrii durabile. Multe din noile tehnologii curate sau care produc o cantitate redus de deeuri reduc substanial gradul de poluare, dar economisesc resursele de materii prime i energie conducnd la micorarea costurilor, astfel c, dei iniial costul investiiei poate fi important, costul pe unitatea de produs poate fi mai mic. Interfaa dintre politica industrial i mediu presupune elaborarea unui pachet de msuri care s aib n vedere urmtoarele elemente prezentate n Ordonana de Urgen nr.152/2005 : - s se previn poluarea, n special prin aplicarea celor mai bune tehnici disponibile; - s nu se produc nici o poluare semnificativ; - s se evite producerea de deeuri iar n cazul n care se produc deeuri, ele sunt valorificate, iar dac acest lucru nu este posibil tehnic sau economic, sunt eliminate, astel nct s se evite sau s se reduc orice impact asupra mediului; - s se utilizeze eficient energia; - s fie luate msurile necesare pentru prevenirea accidentelor i limitarea consecinelor acestora; - s fie luate msurile necesare pentru ca n cazul ncetrii definitive a activitii s se evite orice risc de poluare i s se readuc amplasamentul la o stare satisfctoare. Prin metodele i strategiile prezentate n cadrul proiectului elaborat se urmrete ndeplinirea condiiilor impuse de legislaie i, deci, determinarea unor mbuntiri semnificative ale condiiilor de mediu, precum i a condiiilor de trai.

69

Pentru o mai bun nelegere a rezultatelor ateptate n urma aplicrii metodelor prezentate n proiect, precum i a msurilor luate n vederea atingerii obiectivelor formate, acestea au fost sistematizate ilustrativ n figura de mai jos:

BIBLIOGRAFIE Cri, Tratate:

1. Mircea Iovu, Industrii chimice, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1968. 2. Cnd lemnul se transform n mtase... , Editura Enciclopedic Romn, Bucuresti, 1969.

70

3. BREF, Common Waste Water and Waste Gas Treatment. 4. Documentul de Referin al Celor mai Bune Tehnici Aplicate n Tratarea Apei Reziduale i a Gazului Rezidual/ Sistemele de Management n Sectorul Chimic. Site-uri, legturi directe cu sursa de informaie:http://constructiv.ro/arhiva/2003/09_septembrie/curent_cuprins1.html, Data accesrii: 29.04.2009. http://edusan.org/info.php?id_tip=2&id_info=1, Accesat: 29.04.2009. http://ro.wikipedia.org/wiki/Hidrocarbur%C4%83_aromatic%C4%83, 11.03.2009. http://ro.wikipedia.org/wiki/Lignin, 11.03.2009. http://ro.wikipedia.org/wiki/Lignin, 11.03.2009. http://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-2998-114756/unrestricted/e-body1.pdf, 04.05.2009. http://www.anpm.ro/content.aspx?id=90, 04.05.2009. http://www.legestart.ro/AfisareAct.aspx?id_act=65703, 30.03.2009. http://www.primariapn.ro/md/interior.php?p=deseuri3, 04.05.2009. http://www.referat.ro/referate/Poluarea_mediului_4775.html, 04.05.2009. http://www.roenciclopedia.ro/celuloza.htm, Accesat 11.03.2009 http://www.scientificpsychic.com/fitness/carbohydrates2.html, 11.0,.2009. http://www.scientificpsychic.com/fitness/carbohydrates2.html, 11.03.2009. http://www.scientificpsychic.com/fitness/carbohydrates2.html, 30.03.2009. www.roenciclopedia.ro, Data accesrii: 28.04.2009. http://209.85.129.132/search? q=cache:asZjOC_7lJcJ:www.kronospansebes.ro/raport/Raport7.pdf+concentrata+maxima+admi sa+pentru+metanol+in+atmosfera&hl=ro&ct=clnk&cd=2&gl=ro&client=firefox-a, Data accesrii: 30.03.2009. http://209.85.129.132/search? q=cache:DmC9Aw7oHqwJ:www.mmediu.ro/other/germania/download/02/02_5000/02_5001_R O.DOC+concentratia+maxima+admisa+compusi+organici+volatil&hl=ro&ct=clnk&cd=8&gl=r o&client=firefox-a, Accesat: 30.03.2009

71

http://209.85.129.132/search?q=cache:u8KqUOiiYL8J:www.apmvl.ro/down.php%3Fid %3D90+concentratia+maxima+admisa+pentru+limite+legislative+al+concentratiei&hl=ro&ct= clnk&cd=13&gl=ro&client=firefox-a, 30.03.2009

Legislaie: CONVENIA AARHUS 1998 UN / ECE DECIZIA COMISIEI EUROPENE NUMRUL 2000/479/EC DIRECTIVA 96 / 61 / EC DECIZIA COMISIEI EUROPENE NUMRUL 2000/479/EC ORDONANA DE URGEN NR.152/2005 LEGEA 86 / 2000 OUG 152 / 2005 OM 1144 / 2002 OM 1144/2002.

CUPRINSMemoriu justificativ2 Tema de proiectare.5 Scopul proiectului...6 Obiectiv general i obiective specifice..6 Coninutul proiectului 1. Introducere7 2. Problematica polurii11 Descrierea procesului tehnologic....11 Emisii de poluani gazoi....14

72

Emisii de poluani lichizi....16 Reglementri naionale i internaionale n scop comparativ privind emisiile de poluani gazoi i lichizi.17 3. Prevenirea polurii i protecia mediului......19 Introducere privind BAT (Best Avalaible Technology).19 BAT privind procesul tehnologic adoptat...26 Tratarea gazelor..26 I. n vederea evacurii acestora n atmosfer.26 a. Arderea n flam.27 b. Oxidarea catalitic..36 II. n vederea recirculrii n proces..42 a. Filtrare catalitic.........43 b. Separarea membranar54 Valorificarea lichidului pirolignos n vederea obinerii acidului acetic..62 a. Extracia direct..63 b. Distilarea fracionat i condensarea . 63 Concluzii .....69 Bibliografie..71

73