LP.2.IDENTIFICAREA SUBSTANTELOR MEDICAMENTOASE DE NATURA ANORGANICA

Identificarea substantelor medicamentoase anorganice se bazeaza pe reactiile specifice cationilor si anionilor după o prealabila incadrare in grupe analitice. Pentru incadrarea in grupele analitice se prepara o sol de analizat:se dizolva 0.1g substanta in 5-10ml apa distilata. Daca substanta medicamentoasa nu se dizolva in apa (carbonat de calciu, oxizi), se recomanda dizolvare substantei in acid clorhidric (creuzet) si evaporarea la nisa, la sec, a excesului de acid, cand se obtine clorura cationului respectiv, solubila in apa.

ANALIZA CATIONILOR

Pentru punerea in evidenta a cationilor, initial se realizeaza separarea lor in grupe

analitice. Cationii se clasifica in 5 grupe analitice astfel :

Grupa I (grupa acidului clorhidric):-reactivul de grupa: HCl 2N sau 10% -cationi: Ag+, Hg2

2+, Pb2+

Grupa a-II-a (grupa hidrogenului sulfurat):-reactivul de grupa: Na2S sau H2S, pH=1-cationi: Cu2+; Hg2+ ; Pb2+ ; Bi3+; As3+ ; As5+ ; Sb3+

Grupa a-III-a (grupa sulfurii de amoniu):

-reactivul de grupa: (NH4)2S ; pH=8-9-cationi: Co2+ ; Zn2+ ; Mn2+; Fe2+ ; Fe3+; Al3+ ; Cr3+

Grupa a-IV-a (grupa carbonatului de amoniu):-reactivul de grupa: (NH4)2CO3

-cationi: Ca2+; Sr2+ ;Ba2+

Grupa a-V-a:-fara reactiv de grupa-cationi: Li+; Na+; K+; NH4

+; Mg2+

GRUPA I.

Tabelul 1. Substante medicamentoase care contin cationi din grupa I

Denumirea substantei farmaceutice

Actiune terapeutica

Descriere

Azotat de argint (FR.X.) AgNO3

Antiseptic Cristale incolore translucide;solubilitate-apa:0.6p, pH slab acid-alcool: 30p

Argint coloidal (FR.X) Colargol

Antiseptic Lamele cu luciu metalic sau pulbere granuloasa, neagra-verzuie sau albastruie inchisa, cu miros slab caracteristic si gust amarui metalic;solubilitate:-apa:per descensum; pH slab bazic-etanol dil:per descensum-etanol, eter:practic insolubil

Proteinat de argint (FR.X) Protargol

Antiseptic Pulbere fina,aderenta, galben-bruna, putin higroscopica, fara miros, cu gust amarui-metalic; solubilitate-apa:2p:per descensum; pH bazic-glicerol:solubil-etanol,cloroform,eter: parctic insolubil

Vitelinat de argint. Argirol Antiseptic Lamele lucioase albastre inchis, verzi-negricioase, higroscopice, fara miros;solubilitate:-apa:per descensum,pH bazic-glicerol:solubil-etanol dil: solubil in timp-etanol,eter:practic insolubil

Clorura mercuroasa Hg2Cl2 Antiseptic Pulbere cristalina alba, fina, aderenta

1.Reactii generale:

In cazul compusilor solubili in apa (azotat de argint, acetat de plumb) reactiile se executa pe solutia apoasa a substantei. Compusii organici coloidali ai argintului se calcineaza si se executa reactiile pe reziduu.

Tabelul.2.Reactiile generale ale cationilor grupei I.

Reactiv Ag+ Hg22+ Pb2+

HCl dil 100g/l

Ag+ + Cl →AgCl (clorura de argint,pp insolubil in exces de reactiv si in apa la fierbere)

Hg22++ 2Cl→ Hg2Cl2

(clorura mercuroasa,pp alb insolubil in exces de reactiv si in apa la fierbere);prin tratare cu amoniac, solutia se inegreste ca urmare a formarii Hg metalicHg2Cl2+NH3→HgClNH2+Hg+NH4Cl Cloramidura de mercur

Pb2++2Cl→PbCl2

(clorura de plumb,pp solubil in exces de reactiv; solubil in apa la fierbere)

Ioduri alcaline

Ag++KI → AgI+ K+

(iodura de argint)Hg2

2++ 2I-→ Hg2I2

(pp verde-galbui de iodura mercuroasa, solubila in exces de reactiv cu formarea unui complex si separarea mercurului metalic)Hg2I2+ 2KI→K2(HgI4)+ Hg

Pb2++2KI→PbI2+2K+

(iodura de plumb)

Reactia cu H2S

2Ag++H2S → Ag2S+ 2H+ (sulfura de argint insolubila in acid clorhidric la cald)

Hg22++H2S → HgS+Hg+2H+

(sulfura de mercur, s. in acid azotic (R))

Pb2++H2S → PbS+ 2H+ (sulfura de plumb, s. in acid azotic la cald)

reactia cu HCl: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ formeaza cu HCl (R) precipitate albe: 0.02g

substanta de analizat se trateaza cu 2ml apa, 1ml acid azotic dil si doua picaturi acid clorhidric conc.

-in cazul prezentei Pb2+, precipitatul se dizolva la incalzire -prin tratare cu exces de reactiv, se solubilizeaza clorurile de argint si de plumb -prin tratare cu amoniac se solubilizeaza clorurile de argint si de plumb, iar Hg2Cl2 se innegreste ca urmare a unei reactii de disproportionare in urma careia se formeaza mercurul metalic.

reactia cu iodurile alcaline: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ precipita cu iodurile alcaline

formand precipitate colorate diferit: 0.1 g substanta se trateaza cu 1ml apa, se adauga 2ml iodura de potasiu; se formeaza un precipitat de culoare galbena sau verde-galbui, in functie de cationul prezent in substanta farmaceutica.

reactia cu H2S sau Na2S: ionii de Ag+ , Hg22+, Pb2+ formeaza cu hidrogenul sulfurat sau

cu sulfura de sodiu in mediu acid, sulfuri de culoare neagra: 0.1g substanta se trateaza cu 1ml acid clorhidric diluat si se barboteaza H2S.

2.Reactii specifice

reactia cu ditizona (difeniltiocarbazona): Ionul Ag+ formeaza cu ditizona ditizonatul de argint,pp galben in mediu pH acid

si violet in mediu bazic. Ionul Pb2+ formeaza un complex intern de rosie in mediu bazic, care se extrage cu cloroform.

Ditizona Ditizonat de argint

Ditizona Ditizonat de plumb

diferentierea compusilor coloidali de argint-reactia cu tiosulfat de sodiu 10%-specifica pentru colargol: apare un pp brun-reactia cu sulfat de cupru-specifica pentru protargol si argirol: apare o coloratie violet-reactia cu acid acetic glacial-specifica argirolului: pp floconos (masa microscopica obtinuta cu un agent de floculare, substanta chimica utilizata pentru agregarea particulelor in suspensie aflate intr-un lichid)

Precipitate floconoase

Observatie:Prin calcinare, toti compusii coloidali ai argintului emana miros de pene arse, datorita descompunerii componentei proteice.

GRUPA II.

Tabelul.3.Substanțe medicamentoase care contin cationi din grupa II

1.Reactii generale:

Denumirea substantei farmaceutice Actiunea terapeutica DescriereOxid galben de mercur (F.R.X) HgO Antiseptic, astringent Pulbere galbena sau

galben-portocalie; solubilitate:-apa,alcool:insolubil-acizi diluati: solubil

Borat de fenilmercur (F.R.X) Antiseptic, dezinfectant

Pulbere micocristalina alba; solubilitate:-apa:greu solubil,pH neutru sau slab acid-etanol,glicerol:greu solubil

Carbonat bazic de bismut (F.R.X) (BiO)2CO3.1/2 H2O

Absorbant Pulbere alba-alb-galbuie; solubilitate:-apa,alcool:practic insolubil-acizi:solubil cu efervescenta

Azotat bazic de bismut (F.R.X) Bi(OH)2NO3BiO.NO3

Absorbant Pulbere microcristalina alba, solubilitate:-apa:insolubil;pH slab acid-alcool:insolubil-acizi minerali:solubil

Etil-mercur-tiosalicilat de sodiuTiomersal

Antiseptic Pulbere microcristalina alb-galbuie, sensibila la lumina; solubilitate:-apa, alcool:solubil-benzen, eter:insolubil

Sulfat de cupru CuSO4.5H2O Antifungic, astringent Cristale albastre transparente, elfuorescente la aer, solubilitate:-apa:4p; pH slab acid

reactia cu Na2S- sulfura de sodiu in mediu acid: 0.1g substanta se dizolva in apa, se aciduleaza cu HCl conc (R) pana la pH=1 si se trateaza cu sulfura de sodiu, picatura cu picatura.

Observatii: -realizarea pH-ului 1 este foarte importanta intrucat la pH>2.7 precipita si ionul de zinc din grupa III

-in exces de reactiv sulfura de mercur se solubilizeaza.

Tabelul.4.Reactii generale ale cationilor grupei II

Reactiv Cu2+ Hg2+ Bi3+ As3+ Sb3+

Na2SpH=1

Cu2++S2-→ CuS (sulfura de cupru, pp insolubil in exces de sulfuri alcaline)

Hg2++S2-→HgS (sulfura de mercur, pp solubil în apă regală HCl : HNO3

= 3:1)

2Bi3++3S2-→ Bi2S3(sulfura de bismut, pp putin solubil in sulfuri alcaline)

2As3++3S2-→ As2S3 (sulfura de arsen, pp solubil in sulfuri alcaline)

2Sb3++3S2-→Sb2S3 (sulfura de stibiu,pp solubil in (NH4)2S)

2.Reactii specifice:

Cu2+ (ion cupric):-reactia cu NH3 :ionii de cupru formeaza cu hidroxidul de

amoniu diluat saruri bazice albastru-verzui, usor solubile in exces de reactiv.

-reactia cu hexacianoferat (II) de potasiu:ionii de Cu2+

formeaza cu hexacianoferatul (II) de potasiu un pp rosu-brun de hexacianoferat (II) de

cupru, solubil in amoniac

-reactia Spacu: ionii de Cu2+ formeaza cu piridina si tiocianatul de potasiu un pp verde mazare de dipiridinoditiocianat de cupru, solubil in acizi diluati

CuSO4 + 2Py + 2KSCN → CuPy2(SCN)2 + K2SO4

piridina tiocianat dipiridinoditiociant de potasiu de cupru

Hg2+ (ion mercuric): -reactia cu iodura de potasiu: ionul Hg2+ formeaza cu iodura de potasiu un pp rosu-portocaliu de iodura mercurica, usor solubil in exces de reactiv cu formarea tetraiodomercuriatului de potasiu, complex incolor si stabil

-reactia cu ditizona : ionul de Hg2+ formeaza cu ditizona un complex intern de culoare galben-portocalie in mediu acid si rosie in mediu bazic.

mediu acid

mediu bazic Ditizona Cpx galben-portocaliu

Bi3+ :-reactia cu iodura de potasiu si chinina: ionul Bi3+ formeaza cu iodura de potasiu un pp negru de iodura de bismut, usor solubil in exces de reactiv, cu formarea complexului anionic [BiI4]- de culoare galbena, care in prezenta chininei da un precipitat portocaliu de tetraiodobismutat de chinina: Bi3+ + 3KI→ BiI3 +3K+

Iodura debismut

BiI3 + KI→ K++[BiI4]-

[BiI4]-+ chinina H+→chinina H+ (BiI4)-

Tetraiodobismutat de chinina

-reactia de hidroliza a sarurilor de bismut: ionii de bismut, in mediu slab acid sau neutru hidrolizeaza cu formarea cationului complex stabil BiO+ (ionul bismutil) Bi3++H++OH-→BiO++H+