curs vi sia

7/24/2019 curs VI SIA

1/17

1

COMPUI HALOGENAI

Sunt compuii organici rezultai prin substituirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen dinhidrocarburi cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I).

Definiie

Clasificare eri!ai halogenai alchilici (cu reacti!itate normal")

eri!ai halogenai alilici sau benzilici (cu reacti!itate m"rit")

CH2 CH CH2 Xhalogenura de alil

C6H5 CH2 Xhalogenura de benzil

eri!ai halogenai !inilici sau arilici (cu reacti!itate sc"zut")

Formula general ! "Ar#$%& ' &( F' Cl' )r' I

Csp# $

e%.&C $

'

' ' sp #

C # $ C $#C C $#C

C #

C $#C

C #

C #

Csp# $Cspe%.&

Csp $

e%.& $CC Clhalogenura de !inil clorbenzen


2/17

COMPUI HALOGENAI Nomencla*ura

* ad"ug+nd numele halogenului ca pre i% la numele hidrocarburii de la care pro!in

* ca halogenuri ale radicalilor hidrocarburi

CH 3 Clclormetan

clorura de metil

CH 2 CH Cl

clorura de vinilcloretena

CH 3 C CH 3

I

CH 3

2-metil-2-iodpropaniodura de tert-butil

CH 2 CH 2 CH 3Br 1-brom-propan

bomura de n-propil

C6H5 CH 2 Br brom-fenil-metan

bromura de benzil

+, Denumiri IUPAC!

-, Denumiri u.uale! C Cl # cloro orm

C C$ $

C$

C$

deri!at-!icinal-

deri!at-geminal-

C # CCl

C Cl

1, *diclorpropan

C C #

Cl

Cl1,1 *dicloretan

/*ruc*ura 0i 1ro1rie* i carac*eris*iceC $

sp# p

F / Cl / Br / I

Creste !olumulatomului de halogen

Csp# F Csp# Cl C sp# Br Csp# I

creste lungimea legaturii scade 0 leg C*$

Polari*a*ea leg *urii C%2alogen' C $ +


3/17

#

COMPUI HALOGENAI

$eac*i3i*a*ea com1u0ilor 2alogenai, uncie de& natura halogenului natura radicalului halogenat

' F ' Cl ' Br ' I/ / /creste reacti!itatea scade 0 leg C*$

Pro1rie* i fi.ice primii termeni sunt gazoi, cei nesaturai sunt lichizi deri!aii primari au puncte de ierbere superioare izomerilor lor sunt insolubili n ap", solubili n sol!eni organici au densitate mai mare dec+t apa

$eac*i3i*a*ea c2imic

A, Pro1rie* i generale ale com1u0ilor 2alogenai+, $eacia 4e re4ucere a 2alogenuluia. Reducerea catalitic

' C $2 cat., B*

' C # 3 $

b. Reducerea cu acid iodhidric

c. Reducerea cu hidruri complexe

d. Reducerea cu metale i zinc 4n2 Cl2C#C55

e. Reducerea cu sodiu i alcool ter-butilic-, $eacia cu me*alele 4e o5inere a com1u0ilor organo%me*alici

' C $ 3 6g

eteranhidru ' C 6g$

' $ 3 7i (8a) pentan ' 7i 37i$

' 8a 3 8a$


4/17

9

COMPUI HALOGENAI), Deri3ai 2alogenai 6 su5s*ra*uri elec*rofile

' #C $* Is

mediu polar

' #C3 3 $ *

pereche de ioni

+, /u5s*i*uia nucleofil ' #C $ +

3 : * ' #C : 3 $ *

' $

5 *

5 , 8a5' 5

$ * ' $

alcooli

deri!ati halogenati' 5 * ' 5' eteri

' C55 * 8a 3 ' C55' esteri' 6g$

' ' hidrocarburiC C ' C C alchine 8 # ' 8 amine'8

' 8 amine substituite 8a 3 C8 *

' C8 nitriliS *

an

ion tiosul ura ' S tioli' S *

tioalco%id ' S' tioeteri (sul uri)

;(;h) #

os ina


5/17

>

COMPUI HALOGENAI-, $eacia 4e eliminare CH2 CH2

X-HX

CH CH2

/ol3eni C Cl CCl 9 Cl#C C #diclormetan(deco einizarea ca elei)

tetraclorura de carbon(to%ic, cancerigen)

1,1,1*tricloretan

Anes*e.ice C Cl # CF#C ClBr halotan

C #C Cl cloretancloro orm

(to%ic, carcinogen)

Ageni frigorificiCF Cl

reon 1

Pes*ici4eC

diclor*di enil*tricloretan ?

CCl #

ClCl

ClCl

Cl

ClClCl

lindan Deri3ai 2alogenai na*urali

5

I

I

I

I

5 C C 8

C55

tiro%ina

5

I

I

C C 8

C55

diiodtirozina

U*ili. ri, $e1re.en*ani


6/17

@

COMPUI HID$O&LICI


7/17A

COMPUI HID$O&ILICI

Formula general ! $%OH

Clasificarea com1u0ilor 2i4ro7ilici

I, ALCOOLI

Clasificarea+, 8n funcie 4e num rul gru1 rilor 2i4ro7il

monoalcooli dialcooli (dioli) polialcooli (polioli)

C # C 5etanol

C C5 51, *etandioletilenglicol

C C5 5

C5

1, ,#*propantriol glicerina

-, 8n funcie 4e na*ura ra4icalului 2i4rocar5ona* saturai nesaturai ciclici

C # 5metanol

5ciclohe%anol

C C C 5

alcool alilic

C 5

alcool benzilic

5

-e%o-*norborneol5

-endo-*norborneol

' C 5Alcooli

Csp# 5

' C C 5

Enoli (instabili)

Csp 5

5

Fenoli

Csp ar. 5


8/17

ALCOOLI

Nomencla*ura+, Denumiri IUPAC!

-, Denumiri u.uale!

9, 8n funcie 4e na*ura car5onului la care es*e lega* gru1area OH primari secundari

teriari

C C 5CC #

alcool n*butilic 1*butanol

C C #CC #5

alcool sec*butilic *butanol

C C #C #5

alcool tert*butilic*metil* *propanol

C #

C # 5alcool metilic

C # C 5alcool etilic

C # 5metanol

C 5etanol

C #

carbinolD E denumire acceptat" I ;GC C # 5

carbinol

C 5C@ >

C@ >di enil*carbinol

Or4inea 1riori* ii funciunilor la com1u0ii cu funciuni mi7*e!

' $ / C C / 5 / C

5

/ C

5

/ C55

creste prioritatea unctiunii

C # C C555

acid *hidro%i*propionic acid lactic

5Cl

1*cloro*1*propanol

Ex.:


9/17H

ALCOOLI Me*o4e 4e o5inere

+, O5inerea me*anoluluia, Dis*ilarea usca* a lemnului! gaz combustibil

c"rbune de lemn gudroane acid pirolignos (metanol, acid acetic, etanal)

5, Hi4rogenarea ga.ului 4e sin*e. !

C5 3 #>oC

atmo%izi 4n, Cr

C #5

-, O5inerea e*anoluluia, Fermen*aia 5ioc2imic a gluco.ei!

C@ 1 5 @enzime C >5 3 C5

5, A4iia a1ei la e*en sau la ace*ilen urma* 4e 2i4rogenare

CH2 CH2etena

! H 2" H!

C2H5"H

HC CH ! H 2"acetilena

CH2 CH"H

C2H5"H#aut$

CH3CH"aldehida acetica

2%H&


10/17

1

ALCOOLI

/*ruc*ura

5 '$(6)

1 9.>o

5C'

'$(6)1 Ho

1$*3)

sp#

Alcoolii % molecule 1olare

Alcoolii % 4eri3ai ai a1ei

5

#C E 1.@@

5 E 1.

Formarea leg *urilor 4e 2i4rogen

5'

5'

5'

5'

5'

2$+)

'$1)

++

0 leg. E > Jcal2mol

solubilitate mare n ap" (datorit" orm"rii leg"turilor de hidrogen cu apa) au puncte de ierbere (? ) ridicate (datorit" orm"rii asociaiilor moleculare)

n seria alcoolilor primari, ? crete cu KC pentru iecare grupare metilen (C )

? scad n ordinea&

Pro1rie* i fi.ice

Glcool primar L alcool secundar L alcool teriar


11/17

11

ALCOOLI $eac*i3i*a*ea c2imic

I, $eacii 4a*ora*e gru1 rii OH+, Alcoolii 1re.in* carac*er amfo*er

a. Formarea alcoxizilor

Carac*er 4e 5a.e Le:is M datorit" electronilor neparticipani de la o%igen

' 5 3 3 ' 5cationde o%oniu

Carac*er sla5 aci4(pJa E 1@*1H) M datorit" e ectului 3Is al radicalului alchil

I. 'eacii datorate grup"rii 5II. 'eacii datorate polariz"rii leg"turii C*5

III. 'eacii de , *eliminareIN. 'eacii de o%idare

' C 5 +

C C 5'

' #C5 / ' C 5 / 'C 5 / C #5

creste caracterul acid

/ 5

C >5 3 8a C >5* 8a 3 3 12

8aC >5

* 8a 3 3

eto%id de sodiu

eto%id de sodiu

etanol(C #)#C5 3 7i (C #)#C5

*7i 3 3 tert*buto%idde litiu

tert*butanol


12/17

1

ALCOOLI

-, Formarea 4e e*eri M eliminarea intermolecular" a apei n condiii energice

b. Reacia cu baze mai tari ca anionul alcoxid (amiduri, acetiluri)C >5 3 8a8 C >5

* 8a 3 3 8 #

C >5 3 8a3 *&C C

amidurade sodiu

acetilura de sodiuC >5

* 8a 3 3 C C

C >5Gl 5 #

oCC > 5 C > 3 5

9, Formarea 4e es*eria. Esteri or anici

b. Esteri anor anici

' 5 3 ' C553 2 5 *

' C55' 3 5

!itrai: ' 5 3 585 ' 585nitrat de alchil3 5

"ul#ai: ' 5 3 S5 9 ' 5S5 #* 5 sul at acid de alchil

8a5' 5S5 #

* 8a 3sare de sodiua sul atului acidde alchil

* 5


13/17

1#

ALCOOLIII, $eacii 4a*ora*e 1olari. rii leg *urii C%OH

+, /u5s*i*uia nucleofil a gru1ei OH cu 2alogeni

' C 5 3 $

S 8 ' C $ 3 5

' #C 5 3 $S 8 1 3 5' #C $

III, $eacii 4e eliminare

' #C5 L ' C 5 L 'C 5

scade reacti!itatea

Ex.:

C 5#C

C #

C #S5 9 ( #;5 9)

>*1Ao

C

C CC #

C #

S5 9

19 oCC C 3 5C >5


14/17

19

ALCOOLI

I;, $eacii 4e o7i4are'C 5 ' C

5'C55

alcooli primari

aldehide acizi

' C 5'alcooli

secundari

' C 5'

cetone

' C 5'

alcoolitertiari


15/17

1>

DIOLI Clasificarea 4iolilor

Dioli geminali Dioli 3icinali ( glicoli

Dioli 4is=unci Polioli

5C 5metandiol( oarte nestabil)

, ,*propandiol

#C C

5

C #

5

5C C 51, etandiol

(glicol sau etilenglicol)

C # C C

C #C #

5 5

C #

,#*dimetil butandiol(pinaco

5(C )951,9*butandiol

1, ,#*propantriol (glicerin

5 C C

5

C 5

1, ,#,9*butantetraol (tetritol)

5 C C C C 5

5 5


16/17

1@

DIOLI

Pro1rie* i c2imice+, $eacii s1ecifice 4i% 0i 1olialcoolilor

a) "cindarea oxidati$ a le turii %-% se poate realiza cu acid periodic sau tetraacetat de &b.

6alaprade * 1H53I5 #3C@ > C 5I5 9

C@ > C

5

C C @ >

5

Criege * 1H#1

;b(5C5C #)3C #C553' C 5;b(5C5C #)9

' C

5

C'

5


17/17

1A

ALCOOLI

#*metil*#*buten*1*o

C 5

#*metil* *buten*1*ol

C 5

arnesol(uleiul lorilor de tei, mOrgOritar)(ulei de tranda ir, muscatO)

C 5

geraniol

C 5

!itamina G(retinol)

5#C

C (C #)5

componentO principalOde uleiul de izmO

mentol

C#

5

#C C #

se #ormeaz 'n celulele plantelor sub #orm de esteri di#os#at care se pot combina ulteriorconduc nd la eraniol i #arnesol

$e1re.en*ani

curs vi sia

Documents