nanomaterialenanomaterialemembranaremembranare iiiiii · metode de ob Ńinere a nanomaterialelor...

NanomaterialeNanomaterialeNanomaterialeNanomateriale membranaremembranaremembranaremembranare

IIIIIIII

Prof. Dr. Ing. Gheorghe NECHIFOR

• Membranologia domeniu prioritar in nanostiinte – Membranele elemente pentru nanoseparari– Procesele membranare si separarea nanospeciilor– Locul membranologiei in cadrul nanostiintelor

• Nanomateriale membranare– Importanta nanomaterialelor membranare

– Clasificare si caracteristici generale

– Aplicatii• Nanomateriale magnetice pentru separari avansate

– Nanoparticule magnetice– Nanofluide si ferofluide– Aplicatii in separatologie

• Nanostructuri polimerice– Polimeri pentru membrane– Designul si realizarea nanostructurilor– Nanocompozite polimerice pentru membrane– Aplicatii in domeniul biomedical

• Nanosisteme chimice– Microemulsii si sisteme ultramicrodisperse– Segregarea sistemelor de separat– Aplicatii in tehnologii de mediu

• Tehnologii ecologice si de ecologizare

Masini moleculare artificiale

Synthesis of a nanocar with organometallic wheelsGuillaume Vives, James M. Tour,Tetrahedron Letters, Volume 50, Issue 13, 1 April 2009, Pages 1427-1430

Bibliografie de referinta• 1. Molecular Machine-Based NEMS

Comprehensive Microsystems, 2008, Chapter 3.20, Pages 635-656Tony Jun Huang

• 2. Molecular devices and machinesNano Today, Volume 2, Issue 2, April 2007, Pages 18-25Vincenzo Balzani, Alberto Credi, Margherita Venturi

• 3. Molecular and nanoscale materials and devices in electronicsAdvances in Colloid and Interface Science, Volume 111, Issue 3, 13 December 2004, Pages 133-157Lei Fu, Lingchao Cao, Yunqi Liu, Daoben Zhu

• 3. A universe for molecular modeling of self-replicationBiosystems, Volume 20, Issue 4, 1987, Pages 329-340W. T. Jedruch, J. R. Sampson

• 4. Transition metal-complexed catenanes and rotaxanes in motion: Towards molecular machinesInorganic Chemistry Communications, Volume 8, Issue 12, December 2005, Pages 1063-1074Jean-Paul Collin, Valérie Heitz, Sylvestre Bonnet, Jean-Pierre Sauvage

• 5. Rotaxanes with a calix[6]arene wheel and axles of different length. Synthesis, characterization, and photophysical and electrochemical propertiesTetrahedron, Volume 64, Issue 36, 1 September 2008, Pages 8279-8286Arturo Arduini, Rocco Bussolati, Alberto Credi, Andrea Pochini, Andrea Secchi, Serena Silvi, MargheritaVenturi

Structuri nanometrice:

• Nanoparticule

• Nanotuburi

• Nanofire

• Nanopori

• Filme

Coloizi

Bacterii

Polen Drojdii

macromolecule

Compusi organici

VirusiSaruri

dizolvate

RO

NF

MF

1 µµµµm 0.1 µµµµm 0.01 µµµµm 1Å10 µµµµm100 µµµµm

Fir par

Obiect

vizibil

globule rosii

Mici

Micro-organisme

virus

Polio

UF

Microfiltrare

Ultrafiltrare

Nanofiltrare

Osmoza Inversa

0.001 µµµµm

1 nm10 nm100 nm1000 nm 0. 1 nm

Materialele nanostructurate mai mici de 100 nm şi cu cel puŃin două dimensiuni, pot avea diverse forme şi structuri (sferice, aciculare, tuburi, lamele, etc.).

CompoziŃia chimică este un alt parametru important ce caracterizează nanoparticulele (metale/oxizi metalici, polimeri, biomolecule).

În condiŃii normale, nanoparticulele tind să formeze aglomerate şi agregate. Acestea au diverse forme, de la structuri dendritice la lanŃuri şi structuri sferice de dimensiuni micrometrice.

ProprietăŃile nanoparticulelor pot fi modificate semnificativ prin derivatizarea suprafeŃelor.

ProprietăŃile fizice şi chimice ale nanomaterialelor (absorbŃie optică şi fluorescenŃă, punct de fierbere, activitate catalitică, magnetism, conductivitate electrică şi termică, etc.) diferă în mod semnificativ decele ale materialelor în vrac.

Yu D, Tetyakov; A.V. Lukashin; A.A. Eliseev; „Synthesis of functional nanocomposites based on solid-phase nanoreactors“, Russian Chemical Reviews, 2004, 73(9), 899-921

Metode de obŃinere a nanomaterialelor

� metodele de energie înaltă, bazate pe condensarea rapidă a vaporilor în condiŃii care împiedică agregarea şi creşterea particulelor formate.

� metodele mecanochimice (măcinare în moară cu bile), care permit obŃinerea de nanocompozite prin măcinarea împreună a componenŃilor reciproc insolubili, au descompunerea soluŃiilor solide prin expunerea la stres mecanic.

� formarea sistemelor delimitate spaŃial, - a „nanoreactoarelor“ (micele, picături, filme Langmuir-Blodgett, sinteza in emulsie inversă).

� formarea în soluŃie a particulelor coloidale ultramicrodisperse, prin policondensare în prezenŃa surfactanŃilor care previn aglomerarea.

� metodele chimice de sinteză a structurilor înalt poroase şi fin dispersate, bazate pe îndepărtarea unui component din sistemul microeterogen, ca rezultat al unei reacŃii chimice sau a unui proces anodic de dizolvare.

� metoda sol-gel - obŃinerea de nanomateriale cu proprietăŃi chimice, electrice, optice, magnetice care nu pot fi întâlnite în cazul materialelor în vrac.

Avantaje oferite de suportul tip silice cu grupe funcŃionale imobilizate:

� utilizarea unui număr mare de agenŃi de silanizare.� suprafaŃă specifică mare şi compoziŃie constantă ���� analizarea şi interpretarea uşoară a

rezultatelor� rezistenŃă ridicată la acŃiunea solvenŃilor organici.� rezistenŃă termică ridicată.

Metode de funcŃionalizareSuprafaŃa silicagelului poate fi modificată prin două procedee distincte:

� organofuncŃionalizare, în care agentul modificator este o grupare organică;

� funcŃionalizare cu compuşi anorganici, în care gruparea fixată poate fi un compus organometalic sau un oxid metalic.

� Modificare prin impregnare - interacŃiile fizice dintre modificator şi suportul solid, fie prin includereaîn porii suportului, fie prin procese de adeziune sau interacŃii electrostatice.

Exemplu: -- silicagel modificat cu negru eriocrom T (ECT-B), utilizat ulterior la extracŃia ionilor Zn(II), Mg(II) şiCa(II).- lugicenina (nitratul de bis-N-metilacridină), imobilizată pe suportul solid, a servit la

determinarea ionului Fe (II) cu o limită de detecŃie de 0,8 mg/l.

���� Modificare prin grefare covalentă:���� imobilizare agenti de silanizare; ���� aplicarea metodei sol-gel���� alte modalităŃi de modificare a suprafeŃei

���� Modificarea silicei in scopul separarii extractive a ionilor metalici:���� modificarea cu eteri coroana; ���� modificarea cu ioni octadecil (C18)���� modificare cu agenti de silanizare; ���� modificarea cu liganzi organici

���� Imobilizarea agenŃilor de silanizare

���� Aplicarea metodei sol-gel in modificarea suprafeŃelor

���� Alte metode de modificare a suprafeŃelor

Modificarea suprafeŃei nanoparticulelor magnetice pentru aplicaŃii în biomedicină

���� Datorită interacŃiilor hidrofobe, particulele se aglomerează şi formează clusteri mari.� Pentru stabilizarea eficientă a particulelor de oxizi ferici este necesară acoperirea aproape

totală cu stabilizatori.

� - derivatizarea suprafeŃei magnetitei cu acid oleic, lauric, dodecilfosforic, hexadecilfosforic şi dihexadecilfosforic, în scopul stabilizării acestora în solvenŃi organici.

� - cea mai importantă proprietate a acestor compuşi este că acoperă omogen toată particula de oxid feric şi permite adsorbŃia ulterioară de proteine.

� are la bază precipitarea particulelor anorganice în interiorul unei matrici polimerice.Ex.: - modificarea nanoparticulelor cu PVA, prin precipitarea sarurilor de fier în soluŃie apoasă de

PVA.- prin polimerizare în microemulsie inversă, s-au sintetizat nanoparticule polimerice magnetice

(miez de magnetită şi înveliş polimeric).

FuncŃionalizarea chimică activată termic:- oxidarea nanotuburilor şi cuplarea gruparilor carboxil- reacŃii de adiŃie la pereŃii nanotuburilor de carbon- reacŃii de substituŃie pe nanotuburi fluorinate

Pe lângă simplitate şi eficienŃă, schemele de funcŃionalizare electrochimică pot suferi modificări, ele permiŃând un control precis asupra depunerii filmului, prin alegerea condiŃiilor de lucru (durata şi magnitudinea potenŃialului aplicat).

• Prin cuplarea electrochimică a unei sări de diazoniu, pe pereŃii nanotuburilor de carbon pot fi grefate grupări tip fenil.

• Mecanismul de cuplare implică transferul unui electron de la nanotub, electron care reduce sarea de diazoniu la radical fenil.

� grefarea se referă la modificarea post-sinteză, prin ataşarea moleculelor funcŃionale la suprafaŃa silicei mesoporoase.

� reacŃii de acoperire - în condiŃii anhidre, parteahidrofilică a suprafeŃei silicei este protejată înprocesul de silanizare, iar grupările de la suprafaŃăsunt relativ izolate.

� co-condensarea

Aminoalchilsilanizare

� SuprafeŃele amino-funcŃionalizate pot fi obŃinute prin cuplarea decompuşi simpli conŃinând grupări amino (ex.: γ-aminopropilalcoxisilani)

pe suporturi solide.

� aminoalcoxisilanii şi-au găsit aplicaŃii în chimia analitică şi cea amaterialelor, biochimie, tehnologia catalizatorilor, electronice, în coloanele cromatografice, în concentrarea metalelor, adeziunea polimerilor, a

metalelor şi biomoleculelor pe suprafeŃe, protecŃia metalelor împotriva coroziunii.

� Cei mai utilizaŃi aminosilani sunt:

• ���� γ-aminopropiltrietoxisilan APTS; (C2 H5O)3Si(CH2)3NH2• ���� γ-aminopropildietoximetilsilan APDMS; (C2 H5O)2 CH3 Si(CH2)3NH2• ���� N-β-aminoetil-γ-aminopropiltrimetoxisilan

AEAPTS; (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2

Xing-Can Shen, Xiu-Zhong Fang, Ying-Hua Zhou, Hong Liang, „Synthesis and characterization of 3-

aminopropyltriethoxysilane modified superparamagnetic magnetite nanoparticles“, Chemistry Letters, 2004, 11(33), 1468-1469

M.Yamamura, R.L. Camilo, L.C. Sampaio, M.A. Macêdo, H.E. Toma,„Preparation and characterization of (3-aminopropyl) triethoxysilane-

coated magnetite nanoparticles“, Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2004, 279, 210-217

Ming Ma, Yu Zhang, Wei Yu, Hao-ying Shen, Hai-qian Zhang, Ning Gu, „Preparation and characterization of magnetite nanoparticles coated by amino silane“, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2003, 212, 219-226

Schema proceselor de separare (Porter)

Bibliografie nanoparticule si functionalizare

1. A. Ilucza, Appl. Phys. A- Mater. Sci. Process, 2004, 20, pag. 365-72 ;

2. A.C. Nechifor, E. Adronescu, G. Nechifor, „Materiale membranare. III. Particule magnetice si ferofluide”, Rev. Chim., 2003, 54(8), pag. 455-460 ;

3. A.C. Nechifor, E.Adronescu, G.Nechifor, „Liquid Membrane Based on TBP Ferrofluids”, Sci. Tech. Enverom. Prot., 2003, 10 (1), pag. 39-48.

4. A. K. Gupta, M., Gupta, „Synthesis and surface engineering of iron oxide nanoparticles for biomedical applications„ , Biomaterials, 2005, 26(9), pag. 3995-4021;

5. A. C.Nechifor, G.Nechifor, ” Ferrofluid Membranes ”, Roum. J. Colloid Sci. Assoc., 1997, 2(2), pag. 24-29;

6. B. Şerban, E.Ruse, E.Crăciun, G.Nechifor,” Calixarene transportori in membrane lichide II. Azo-derivati ai calix[4]arenei” Rev. Chim., 2000, 51(4), pag.190-198;

7. A.C.Nechifor, B.Şerban, E.Ruse, G.Nechifor, „Calixarene - transportori in membrane lichide. III. Transportul cationilor Pb2+ prin membrane lichide cu tio-calix-4-arene”, Rev. Chim., 2002, 53(1), pag. 20-26 .

8. C.C.Berry, A.S.G.Curtis, „Functionalisation of magnetic nanoparticles for applications in biomedicine“, J. Phys.D.: Appl. Phys., 2003, 36, R198-R206;

9. P.Tartaj, M.P.Morales, Verdaguer S. Veintemillas, Carreno T. Gonzales, C.J.Serna, „The preparation of magnetic nanoparticles for applications in biomedicine“, J. Phys. D.: Appl. Phys., 2003, 36, R182-R197;

10. O.A.Pankhurst, J.Connolly, S.K.Jones, J.Dobson, „Applications of magnetic nanoparticles in biomedicine“, J. Phys. D.:Appl. Phys., 2003, 36, R167-R181;

11. Y.W. Hamley, „Nanotechnology with soft materials“, Angew.Chem.Int.Ed., 2003, 42(15), pag. 1692-1712;

12. P.A.Dresco, V.S.Zaitzev, R.J.Gambino, B.Chu, „Preparation and properties of magnetite and polymer magnetite nanoparticles“, Langmuir, 1999, 15(6), pag. 1945-1951;

13. Y.Sahoo, H.Pizem, T. Fried, D.Golodnitzky, L.Burstein, C.N.Sukenik, G.Markovich, „Alkyl phosphonate/phosphate coating on magnetite nanoparticles: a comparision with fatty acids“, Langmuir, 2001, 17(25), pag. 7907-7911;

14. C.C.Berry, S.Wells, S.Charles, A.S.G.Curtis, „Dextran and albumin derivatized iron oxide nanoparticles: influence on fibroblast in vitro“, Biomaterials, 2003, 24(25), pag. 4551-4557;

15. J. Lee, T. Isobe, M. Senna, „Preparation of ultrafine Fe3O4 particles by precipitation in the presence of PVA at high pH“, J. Coll. Interf. Sci., 1996, 177(2), pag. 490-494;

16. V. Ng, Y.V. Lee, A.O. Adeyeye, „Nanostructure array fabrication with temperature- controlled self-assembly techniques“, Nanotechnology, 2002, 13(5), pag. 554-558;

17. G. Kataby, A. Ulman, R. Prozorov, A.Gedanken, „Coating of amorphous iron nanoparticles by long-chain alcohols“, Langmuir, 1998, 14(7),pag. 1512-1515;

18. M. Chen, S. Yamamuro, D. Farrell, S.A. Majetich, „Gold-coated magnetite nanoparticles for biomedical applications“, J. Appl. Phys., 2003, 93(10), pag. 7551-7553;

19. E.E. Carpenter, „Iron nanoparticles as potential magnetic carriers“, J. Magn. Magn. Mater., 2001, 225(1-2), pag. 17-20;

20. P. Tartaj, T.Gonzales-Carreno, C.J.Serna, „Synthesis of nanomagnets dispersed in colloidal silica cages with applications in chemical separations“, Langmuir, 2002, 18(12), pag. 4556-4558;

21. S. Santra, R. Tapec, N.Theodoropoulou, J.Dobson, A.Hebard, W.Tan, „Synthesis and characterization of silica-coated iron oxide nanoparticles in microemulsion: then effect of the non-ionic surfactants“, Langmuir, 2001, 17(10), pag. 2900-2906;

22. P. Mulvaley, L.M. Liz-Marzan, M. Giesig, T.Ung, „Silica encapsulation of quantum dots and metal clusters“, J. Mater. Chem., 2000, 10(6), pag. 1259-1270;

23. A.Pallandre, K.Glinel, A.M.Jonas, B.Nysten, „Binary Nanopatterned Surfaces Prepared from Silane Monolayers”, Nano Lett., 2004, 4(2),pag. 365-371;

24. K.C.Vrancken, K.Possemiers, P. van der Voort, E.F.Vansant, „Surface modification of silica gels with aminoorganosilanes”, Colloid and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1995, 98(3), pag. 235-241;

25. Xing-Can Shen, Xiu-Zhong Fang, Ying-Hua Zhou, Hong Liang, „Synthesis and Characterization of 3-Aminopropyltriethoxysilane-Modified Superparamagnetic Magnetite Nanoparticles”, Chem. Lett., 2004, 11(33), pag.1468-1469;

26. Ming Ma, Yu Zhang, Wei Yu, Hao-Ying Shen, Hai-Qian Zhang, Ning Gu, „Preparation and characterization of magnetite nanoparticles coated by amino silane”, Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2003, 212(2-3), pag. 219-226.

27. M. Yamamura, R.L Camilo., L.C.Sampaio, M.A.Macêdo, H.E Toma., „Preparation and characterization of (3-aminopropyl)triethoxysilane-coated magnetite nanoparticles”, J. Magn. Magn. Mat., 2004, 279(2-3), , pag. 210-217;

28. D.Mislovicova, I.Novac, M.Pasteka, J. Chromatogr., „Coated silica and its behaviour in dye-affinity chromatography ”, 1991, 543, pag. 9-16;

29. G.V.Kudryavtsev, D.V.Miltchenko, V.V.Yagov, Lopatkin A.A., „Ion sorption on modified silica surface”, J. Colloid Interface Sci., 1990, 140(1), pag. 114-122;

30. E.Vanderburg, H.Elwing, A.Askendal, I.Lundström, ”Protein immobilization of 3-aminopropyl triethoxy silane/glutaraldehyde surfaces: Characterization by detergent washing”, J. Colloid and Interface Sci., 1991, 143(2), pag. 327-335.

Bibliografie pentru particule magnetice si ferofluide

• R. MASSART, IEEE Trans. Magn, MAG-17( 2), (1981), 1247;

• A. BEE, R. MASSART, S. NEVEU, J. Magn. Magn. Mater., (1995), 149, 6;

• F.A. TOURINHO, J. DEPEYROT, G.J. da SILVA, M.C.F.L. LARA, Brazilian J. Phys, (1998), 28, 413;

• A.C. NECHIFOR, E. ADRONESCU, G. NECHIFOR, Sci. Tech. Enverom. Prot., (2003), 10 (1), p. 39-48.

• U.O. HAFELI, G.J. PAUER, J. Magn. Magn. Mater., (1999), 194, 76;

• A.C. NECHIFOR, E. ADRONESCU, G. NECHIFOR, Rev. Chim., (2003),54(8), 455;• S. CEDIGHIAN, Materiale magnetice, Ed. Tehnica, Bucuresti, (1974);• C. H. EVANS, W. P. TEW, Science, (1981), 213, 653;

• N. REZLESCU, E. B. BRADU, Aplicatiile separarii magnetice a materialelor, Ed. Academiei Romane, (1989);

• Y.C. Ke, P. Stroeve, Polymer-layered silicate and Silica Nanocomposites, Elsevier, (2005), 190;

• R. Gangopadhyay, A. De, Chem. Mater., 12, (2000), 608

• J.W. Kim, S.G. Kim, H.J. Choi, M.S. Jhon, Macromol. Rapid Commun, 20, (1999), 450

• Y.T. Lim, J.H. Park, O.O. Park, J. Coll. Interf. Sci., 245, (2002), 198

• J.D. Sudha, T.S. Sasikala, Polymer, 48, (2007), 338

• S.H. Jang, M.G. Han, S.S. Im, Synthetic Metals, 110, (2000), 17

• J. Stejskal, M. Trchova, S. Fedorova, I. Sapurina, J. Zemek, Langmuir, 19, (2003), 3013;

• A.N. Chowdhury, M.R. Rahman, D.S. Islam, F.S. Saleh, J. Appl. Polym. Sci., 110, (2008), 808;

• Q. Cheng, V. Pavlinek, Y. He, C. Li, P. Saha, Colloid Polym. Sci, 287, (2009), 435;

• M. Cochet, W.K. Maser, A.M. Benito, M.A. Callejas, M.T. Martinez, J.M. Benoit, J. Schreiber, O. Chauvet, Chem. Commun., (2001), 1450;

• M. Panhuis, R. Sainz, P.C. Innis, L.A.P. Kane-Maguire, A.M. Benito, M.T. Martinez, S.E. Moulton, G.G. Wallace,W.K. Maser, J. Phys. Chem., 109, (2005), 22725

• F. Yilmaz, Z. Kucukyavuz, J. Appl. Polym. Sci., 111, (2009), 680;

• P. Petrov, P. Mokreva, C.B. Tsvetanov, L. Terlemezyan, Colloid Polym. Sci., 286, (2008), 691;• D. Chattopadhyay, M.K. Bain, J. Appl. Polym. Sci., 110, (2008), 2849;

• R. Rajagopalan, J.O. Iroh, Electrochim. Acta, 47, (2002), 1847;

• D.C. Tiwari, R. Jain, S. Sharma, J. Appl. Polym. Sci., 110, (2008), 2328;

• K. Aoki, J. Chen, Q. Ke, S.P. Armes, D.P. Randall, Langmuir, 19, (2003), 5511;

• Y. Yu, X. Zhong, W. Gan, Colloid Polym. Sci., 287, (2009), 487;• I.S. Voicu, Phd. Thesis, Univ. Politehnica Bucharest, 2008;

• M.M. Ayad, E.A. Zaki, J. Appl. Polym. Sci., 110, (2008), 3410;

• U. Riaz, S. Ahmad, S.M. Ashraf, Colloid Polym. Sci., 286, (2008), 459;

• D. Wang, S. Qi, Y. Wu, Q. An, C. Li, J. Appl. Polym. Sci., 110, (2008), 3162;

• D.Donescu, M. Zaharescu, K. Gosa, S. Moscu, J. Disp. Sci. Technol., 21 (7), (2000), 815;• S. Grossman, K.H. Ebert, Ber. Bunzengess, Phys. Chem., 85, (1981), 1026;

• S. Mashimo, T. Umehara, H. Redlin, J. Chem. Phys., 95, (1991), 6257;

• D. Donescu, L. Fusulan, M. Vasilescu, C. Petcu, Colloid Polym. Sci., 275, (1997), 903;

• D. Donescu, L. Fusulan, M. Vasilescu, C. Petcu, J. Disp. Sci. Technol., 20 (4), (1999), 1085;

• K. Gosa, D. Donescu, A.G. Banu, Rev. Roum. Chimie, 49, (2004), 555• M.A.C. Stuart, Colloid Polym. Sci, 286, (2008), 855;

Bibliografie fulerene si nanotuburi de carbon• S. Iijima, Nature, 354 (1991), pp. 56.• T.W. Ebbesen, P.M. Ajayan, Nature, 358 (1992), pp. 220.

• P.M. Ajayan, O. Stephan, C. Colliex, D. Trauth, Science, 265 (1994), pp. 1212-1214.

• M.S.P. Shaffer, A.H. Windle, Adv. Mater., 11 (1999), pp. 937-941.

• L. Jin, C. Bower, O. Zhou, Appl. Phys. Lett., 73 (1998), pp. 1197-1199.

• H.D. Wagner, O. Lourie, Y. Feldman, R. Tenne, Appl. Phys. Lett., 72 (1998), pp. 188-190. • H.D. Wagner, O. Lourie, X.F. Zhou, Composites Part A, 30A (1998), pp. 59-66.

• J.R. Wood, Q. Zhao, H.D. Wagner, Composites Part A, 32A (2001), pp. 391-399.

• Q. Zhao, J.R. Wood, H.D. Wagner, J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys., 39 (2001), pp. 1492-1495.

• M. Cochet, W.K. Master, A.M. Benito, M.A. Callejas, M.T Martinesz, J.M. Benoit, J. Schreiber, O. Chauvet, Chem. Commun., 16 (2001), pp. 1450-1451.

• D. Quian, E.C. Dickey, R. Andrews, T. Rantell, Appl. Phys. Lett., 76 (2000), pp. 2868-2870.

• C. Wei, D. Srivastava, K. Cho, Los Alamos Nat. Lab., Preprint Archive, Condensed Matter (archv:cond-mat/0203349), (2001) pp. 1-11.

• C. Pirlot, A. Willems, A., Fonseca, J.B. Nagy, J. Delhalle, Adv. Eng. Mater., 4 (2002), pp. 109-114.

• L. Cao, C. Chen, M. Wang, J. Sun, X. Zhang, F. Kong, J. Phys. Chem., B 106 (2002), pp. 8971-8975.• I. Musa, M. Baxendale, G.A.J. Amaratunga, Synth. Met., 102 (1999), pp. 1250.

• E. Kymakis, I. Alexandou, G.A.J. Amaratunga, Synth. Met., 127 (2002), pp. 59-62.

• P.M. Ajayan, O. Stephan, C. Colliex, D. Trauth, Science, 265 (1994), pp. 1212-1214.

• R. Haggenmueller, H.H. Gommans, A.G. Rinzler, J.E. Fischer, K.I. Winey, Chem. Phyz. Lett., 330 (2000), pp. 219-225.

• L.S. Schadler, S.C. Giannaris, P.M. Ajayan, Appl. Phys. Lett., 73 (1998), pp. 3842-3844.• S.J.V. Frankland, A. Caglar, D.W. Brenner, M. Griebel, J. Phys. Chem., B 106 (2002), pp. 3046-3048.

• H.D., Wagner, Chem. Phys. Lett., 361 (2002), pp. 57-61.

• X. Gong, J. Liu, S. Baskaran, R.D. Voise, J.S. Young, Chem. Mater., 12 (2000), pp. 1049-1052.

• Springer Hanbook of Nanotechnology, Springer, 2004.

• E. Avram, G. Lisa, N. Hurduc. High. Perform. Polym. , 18 (2006), pp. 495-517.• J.-H., Choi, J. Jegal, W.-N. Kim, J. Mem. Sci., 284 (2006), pp. 406-415.

• S. Cosnier, M. Holzinger, Electrochimica Acta, 53 (2008), pp. 3948-3954.

• G. Nechifor, S.I. Voicu, A.C. Nechifor, S. Garea, Nanostructure hybrid membrane polysulfone-carbon nanotubes for hemodyalisis, Desalination, 2009, 241, pp.1-7.

• H.W. Kroto, J.R. Heath, S.C. O’Brain, R.F. Curl, R.E. Smalley, Nature, 318 (1985), pp. 162.• D.F. Shriver, P.W. Atkins, C.H. Langford, Chmie anorganica, Editura Tehnica, Bucuresti, 1998.

• E. Osawa, Kagaku (Kyoto) 25 (1970), pp. 854.

• K.L. Day, D.R. Hyffman, Nat. Phys. Sci., 243 (1973), pp. 50.

• W. Kratschmer, L.D. Lamb, D. Fostiropoulos, D.R. Huffman, Nature, 347 (1990), pp. 354.

• S. Lu, Y. Lu, M.M. Kappes, J.A. Ibers, Science, 254 (1991), pp. 408. • K. Hedberg, L. Berg, D.S. Gethune, C.S., Brown, D.R. Dorn, Science, 254 (1991) pp. 410.

• W. Kratschmer, L.D. Lamb, K. Fostiropoulos, D.R. Huffman, Nature, 346 (1990), pp. 354.

• R.E. Haufler, J. Conceicao, L.P.F. Chibante, Y. Chai, N.E. Byrne, S. Flanagan, M.M. Haley, S.C. O’Brein, C. Pan, Z. Xiao, W.E. Billups, M.A. Ciufolini, R.H. Hauge, J.L. Margrave, L.J. Wilson, R.F. Curl, R.E. Smalley, J. Phys. Chem. 94 (1990), pp. 8634.

• H.B. Burgi, E. Blanc, D. Schwarzenbach, S. Liu, Y. Lu, M.M. Kappes, J.A. Ibers, Angew. Chem. Int. Ed., 31 (1992), pp. 640.

• K. Hedberg, L. Hedberg, D.S. Bethune, C.A. Brown, H.C. Dorn, R.D. Johnson, M. de Vries, Science, 254 (1991), pp. 410.

• M. Sterescu, L. Borhuis Versteeg, N.F.A. van der Vegt, D.F. Stamatialis, M Wessling, Macromol. rapid commun., 25 (2004), pp. 1674-1678.

• P.M. Allemand, A. Koch, F. Wudl, Y. Rubin, F. Diederich, M.M. Alvarez, S.J. Anz, R.L. Whetten, J. Am. Chem. Soc., 113 (1991).

• R.J. Sension, A.Z. Szarka, G.R. Smith, R.M. Hochstrasser, Chem. Phys. Lett., 185 (1991), pp. 1050.

• Y. Kubozono, H. Maeda, Y. Takabayashi, K. Hiraoka, T. Nakai, S. Kashino, S., Emura. S., Ukita, T. Sogabe, J. Am. Chem. Soc., 118 (1996), pp. 6998.