abstract e

34
CONTRIBUŢII ALE TINERILOR CERCETĂTORI LA DEZVOLTAREA DIRECŢIILOR PRIORITARE ÎN CHIMIE, 13 mai 2010, Timişoara, Romania SPECTROMETRUL DE MASA BRUKER DALTONIK ESQUIRE 6000 Vasile Simulescu Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane, Bd. M. Viteazul 24, 300223-Timisoara, Romania Spectrometrul de masă Bruker Daltonik Esquire 6000 (fig. 1) conţine: - dispozitivul de injectare al probei - camera de spray - sursa de ioni API-ESI (capilara, sistemul de transport al ionilor) - generatorul de azot - pompa de vid - detectorul Fig. 1. Spectrometrul de masă Bruker Daltonik Esquire 6000 Dispozitivul de injectare al probei utilizează o seringa Hamilton, viteza de injectare putând fi setată (100-500 l/h). Azotul este generat din atmosferă şi are rolul de a evapora solventul în camera de spray. Temperatura de uscare şi debitul azotului pot fi modificate de către operator (120-365 °C; 1-12 l/min). În camera de spray picăturile formate sunt supuse de asemenea acţiunii unui câmp electric. Camera de spray operează la presiune atmosferică. Sursa de ioni API-ESI conţine capilara şi sistemul de transport al ionilor. Ionii care rezultă sunt transportaţi prin capilară înspre detector, sub acţiunea vidului. Doar ionii, azotul şi o mică parte din solvent sunt transportaţi prin capilară. Spectrometrul de masă Esquire 6000 foloseşte patru stadii de vid. 1

Upload: geanina-ungureanu

Post on 10-Nov-2015

269 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

Spectrometrul de masă Bruker Daltonik Esquire 6000 (fig. 1) conţine:- dispozitivul de injectare al probei- camera de spray - sursa de ioni API-ESI (capilara, sistemul de transport al ionilor)- generatorul de azot- pompa de vid- detectorul

TRANSCRIPT

NOI TENDINE I STRATEGII N CHIMIA MATERIALELOR AVANSATE, CU RELEVAN N SISTEME BIOLOGICE, TEHNIC I PROTECIA MEDIULUI8-9 noiembrie 2007 Timioara, RomniaCONTRIBUII ALE TINERILOR CERCETTORI LA DEZVOLTAREA DIRECIILOR PRIORITARE N CHIMIE, 13 mai 2010, Timioara, Romania

CONTRIBUII ALE TINERILOR CERCETTORI LA DEZVOLTAREA DIRECIILOR PRIORITARE N CHIMIE, 13 mai 2010, Timioara, Romania

SPECTROMETRUL DE MASA BRUKER DALTONIK ESQUIRE 6000

Vasile Simulescu

Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane, Bd. M. Viteazul 24, 300223-Timisoara, Romania

Spectrometrul de mas Bruker Daltonik Esquire 6000 (fig. 1) conine:

- dispozitivul de injectare al probei

- camera de spray

- sursa de ioni API-ESI (capilara, sistemul de transport al ionilor)

- generatorul de azot

- pompa de vid

- detectorul

Fig. 1. Spectrometrul de mas Bruker Daltonik Esquire 6000

Dispozitivul de injectare al probei utilizeaz o seringa Hamilton, viteza de injectare putnd fi setat (100-500 l/h). Azotul este generat din atmosfer i are rolul de a evapora solventul n camera de spray. Temperatura de uscare i debitul azotului pot fi modificate de ctre operator (120-365 C; 1-12 l/min). n camera de spray picturile formate sunt supuse de asemenea aciunii unui cmp electric. Camera de spray opereaz la presiune atmosferic. Sursa de ioni API-ESI conine capilara i sistemul de transport al ionilor. Ionii care rezult sunt transportai prin capilar nspre detector, sub aciunea vidului. Doar ionii, azotul i o mic parte din solvent sunt transportai prin capilar. Spectrometrul de mas Esquire 6000 folosete patru stadii de vid.

Solvenii recomandai pentru a fi utilizai sunt metanol, ap i acetonitril. Pentru probele insolubile n acetia se pot folosi cantiti mici ale altor solveni n amestec cu cei recomandai de ctre Bruker Daltonik. Concentraiile introduse pentru determinarea spectrului de mas sunt cuprinse ntre 10-6 i 10-8 M.

Spectrometrul de mas Bruker Daltonik Esquire 6000 lucreaz n intervalul 50-3000 m/z (domeniu standard) i n intervalul 200-6000 m/z (domeniu extins).SINTEZA SI CARACTERIZAREA ESTERULUI ETILIC AL ACIDULUI 3,4,5-TRIS(DODECILOXI)-BENZOICCarmen Maria BucoviceanInstitutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane, Bd. M. Viteazul 24, 300223-Timisoara, Romania, e-mail: [email protected]

Hidroxiacizii aromatici si esterii lor formeaza o clasa importanta de produsi naturali si joaca un rol semnificativ in biosinteza altor compusi polifenolici1.

Obtinerea derivatilor polifenolici alchilati din acidul galic a atras atenia chimiei sintetice multi ani2. Acest lucru se datoreaza in principal faptului ca, acesti compusi au o varietate de aplicatii medicinale si industriale, inclusiv utilizarea lor ca antioxidanti3 si mediatori in modularea genotoxicitatii alimentelor cancerigene4.

Recent, acesti compusi au fost folositi ca materii prime in ingineria materialelor mezomorfice5, 6.Prezentul studiu se refera la obtinerea si caracterizarea esterului etilic al acidului 3,4,5-tris(dodeciloxi)-benzoic. Formarea compusului a fost confirmata de rezultatele obtinute in urma analizarii acestuia prin AE, spectroscopie 1H-RMN si IR

Compusul obtinut reprezinta un precursor pentru noi materiale avansate cu proprietati de cristale lichide.1. Dewick P.M., Natural Product Reports, 1994, 11, 173.

2. Alam A., Takaguchi Y., Ito H., Yoshidab T., Tsuboi S., Tetrahedron, 2005, 61,

19091918. 3. Bouchet N., Barrier L., Fauconneau B., Phytother. Res., 1998, 12, 159162.4. Catterall F., Souquet J.M., Cheynier V., de Pascual-Teresa S., Santos-Buelga C.,

Clifford M. N., Loannides C., Environ. Mol. Mutagen., 2000, 35, 8698.

5. Tschierske C., J. Mater. Chem., 1998, 8, 14851508.6. Percec V., Holerca M. N., Uchida S., Cho W. D., Ungar G., Lee Y., Yeardley D. J. P., Chem. Eur. J., 2002, 8, 11061117.

ADAPTAREA STRATEGIEI I TEHNICILOR DE CALCUL MODERNE N VEDEREA IDENTIFICRII UNOR COMPUI NOI CU CARACTER DE INHIBITORI SELECTIVI AI GLICOGEN SINTETAZ KINAZEI 3

Alina BoraInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne,

Blvd. Mihai Viteazul, nr. 24, 300223, Timioara, RomniaGlicogen sintetaz kinaza-3 (GSK-3) a aprut n secolul 21, n domeniul chimiei medicinale ca fiind una din cele mai atractive inte terapeutice pentru dezvoltarea de inhibitori selectivi cu rol potenial de medicament pentru numeroase patologii cum ar fi bolile neurodegenerative, diabetul de tip 2, cancer, hipertrofie muscular, depresie cronic, iar mai recent cu rol n patofiziologia alopeciei, schizofreniei i tulburrilor de ritm circadian. Datorit rolului important pe care l joac aceast protein ntr-un numar mare de boli cu relevan clinic, au fost iniiate numeroase studii QSAR, dock-ing, screening virtual pentru identificarea de inhibitori poteni i selectivi ai GSK-3 care s nu prezinte efecte secundare cnd sunt utilizai n procesele clinice.Cele 20 de structuri de cristolografie de raze X ale GSK-3 depuse n prezent, n baza de date PDB (Bookhaven Protein Data Bank) reprezint un important punct de plecare i un instrument dominant menit s mbunteasc creativitatea chimistului n ceea ce privete proiectarea raional a inhibitorilor specifici care leag n mod selectiv aminoacizii n interiorul enzimei int. Dezvoltarea metodologiei proprii de selecie a proteinelor existente n PDB i care urmeaz a fi utilizate n procesul de dock-are precum i urmrirea efectului dock-rii unor derivai de tip N-fenil-4-pirazol[1,5-b]piridazin-3-ylpirimidin-2-amina n situs-ul proteinelor selectate reprezint un pas important pentru obinerea de compui noi cu caracter de inhibitori selectivi i poteni ai GSK-3. Studiile premergtoare dock-rii precum i cele de dock-are molecular propriu-zis au fost realizate prin intermediul aplicaiilor Omega, QUACPAC, Fred Receptor, FRED, etc cuprinse n pachetul specializat de programe OpenEye.AMORPHOUS SILICA NANOHYBRIDS: SOL-GEL SYNTHESIS AND CHARATERIZATIONZoltan DudasInstitute of Chemistry of the Romanian Academy, Mihai Viteazul 24, 300223 - Timisoara, Romania

The present paper deals with the influence of the main silica precursors nature and the additives (PEG, PVA and ILs) type and amount effect on the structure of hybrid materials and their applicability for biocatalysts immobilization. Hybrid mesoporous nanomaterials, as hosts, were prepared by two step catalyzed solgel process, at room temperature and by strictly controlling pH environment. Four types of starting materials, as silica sources: tetraethylortosilicate (T), methyltriethoxysilane (MT), dimethyldiethoxysilane (DM) and isobuthyltrietoxysilane (iB) were employed to obtain hybrid matrices. The structure and morphology of the obtained systems were investigated by infrared spectroscopy (FT-IR), 29SiNMR, transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM) techniques. Their surface area and porosity were evaluated from the nitrogen adsorption isotherms (BET) and the thermal behaviour was examined by thermal analysis. All obtained amorphous matrices presented mesoporous morphology with the surface areas ranging between 7 and 535 m2/g. The best results were obtained in the case of matrixes prepared at DM/T : 3/2 molar ratio, in presence of PVA for Alcalase immobilization, iBT 1/1 molar ratio in presence of ionic liquid for Eu3+ entrapment.

STUDIUL INTERACIEI LIGAND-RECEPTOR EXEMPLIFICAT PRIN DOCARE MOLECULAR

Ramona Rad-Curpn

Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romne,

Bvd-ul Mihai Viteazu, Nr 24, Timisoara, 300773

[email protected] dintre ligand i receptor este un fenomen complex care implic complementaritatea dintre molecula mic (ligandul) i inta proteic (receptorul) la care se leag prin interacii de natur fizic i/sau chimic. Experimental se utilizeaz tehnici ca spectroscopia de rezonan magnetic nuclear i cristalografia de raze X pentru a evalua contactul dintre un ligand i receptorul la care acesta se leag. Uneori aceste tehnici experimentale eueaz datorit greutilor care le implic izolarea proteinei int din mediul biologic i cristalizrii acesteia pentru studiere prin cristalografia de raze X. Un exemplu binecunoscut n acest sens sunt receptorii cuplai cu proteine G, proteine membranare care din acest motiv sunt greu de izolat i cristalizat. n astfel de situaii un ajutor nepreuit l ofer cheminformatica prin metodele de modelare molecular pe care le pune la dispoziie. O astfel de metoda utilizat cu succes pentru studierea interaciilor dintre compusii biologic activi i tintele lor biologice, este docare molecular. Prin interemdiul acestei metode se pot evalua nu numai interaciile care apar la nivel macroscopic, dar se pot face predicii n ceea ce privete orientarea preferat a ligandului n situsul activ al unei proteine, implicit se poate estima afinitatea de legare a acestuia, iar astfel se poate elucida mecanismul de aciune al unui compus la nivelul intei proteice de interes.

Un studiu de docare molecular a fost efectutat pentru receptorul estrogenic alfa (ERalpha), receptor nuclear care are un rol extrem de important n patologia a numeroase boli, de exemplu cancerul mamar. n acest proiect s-a urmrit studierea orientrii in situsul activ al ERalpha a unor derivai de trifeniletilen, evaluarea afinitii de legare i implicit a mecanismului prin care derivaii acioneaz [1].

1 P.Y. Maximov, C.B. Myers, R.F. Curpan, J.S. Lewis-Wambi, V.C. Jordan StructureFunction Relationships of Estrogenic Triphenylethylenes Related to Endoxifen and 4-Hydroxytamoxifen, J Med Chem, 2010, 53(8), 3273-3283OBINEREA UNOR NOI IMINOFOSFORANI

Mihaela Petric

Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane Bvd. Mihai Viteazul Nr.24, 300223 Timisoara, ROMANIA,

Iminofosforanii i bis-iminofosforanii, poteniali precursori de compleci, sunt compui cu interes deosebit n sinteza organic.

Una din cele mai utilizate metode de sintez a iminofosforanilor este reacia dintre azide organice i fosfine.

n aceast lucrare au fost sintetizai diferii iminofosforani i bis-iminofosforan cu randamente ridicate (72-97%) printr-o metod eficient pornind de la difenilfosforil azida (DPPA) i diferite fosfine teriare.

1-51 2 1 (R1=R2=Ph, R3= -CH2-CH2-PPh2=N-P(O)(OC6H5)2)

1 1 2 (R1=R2=R3=Ph)1 1 3 (R1=R2=Ph, R3=CH2-CH2-PPh2)

1 1 4 (R1=R2=R3= 4-C6H4-CH3)

1 1 5 (R1=R2=R3= 2-C6H4-CH3)

Reaciile au fost realizate n toluen la temperatura camerei. Produii astfel obinui au fost izolai cu uurin din mediul de reacie cu randamente ridicate i caracterizate prin Pt; IR; SM; 1H-RMN; 13C-RMN; 31P-RMN; UV i unii prin difracie de raze X.

Este prezentat un posibil mecanism al reaciei dintre DPPA i trifenilfosfin (TPP) precum i procesul de descompunere termic al iminofosforanului rezultat.

Proprietile termice a unor ininofosforani sintetizai au fost studiate utiliznd analize de termogravimetrie (TG) i DSC.

Avantajele prezentei metode de obinere a iminofosforanilor sunt c reaciile pot fi urmrite cu uurin prin cromatografie in strat subire (TLC) i evoluia azotului poate fi observat vizual.

COMPORTAMENTUL TERMIC AL COMBINAIEI COMPLEXE DE NI(II) CONINND CA LIGAND O BAZ SCHIFF HEXADENTAT N4O2.Carmen Creu, Livia Avram, Vasile Simulescu, Viorel SascaInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. Mihai Viteazu, Nr.24,RO-300223 Timioara, Romnia;

e-mail: [email protected] termic al combinaiilor complexe ale metalelor tranziionale cu liganzi de tip baze Schiff a fost larg investigat1,2,3 fiind bine cunoscut faptul c att NiO ct i Ni, sunt catalizatori pentru o serie de reacii4,5.Combinaia complex dinuclear Ni(ZOPP-2H) i ligandul ZOPP = N, N'-bis (4-deciloxisaliciliden-NN-propil)piperazina, au fost studiate prin analiz termogravimetric-diferenial n atmosfer de azot/aer pentru a evalua stabilitatea lor termic i etapele de descompunere. n cazul acestei combinaii complexe, ligandul ZOPP se comport ca ligand bis-bidentat i coordineaz ionul metalic prin oxigenul fenolic i azotul iminic, formnd un compus cu structur de polimer. Structura acestui complex a fost stabilit prin absorbie atomic, conductivitate electric molar, spectru electronic, IR i spectru de mas cu ionizare ESI.1. Cavalheiro E.T.G., Lemos F.C.D., Zukerman Schpector J., Dockal E.R., Thermochim. Acta, 2001, 370, 129.2. Lemos F.C.D., Muraro M., Zukerman-Schpector J., Cavalheiro .T.G., Dockal E.R., Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2004, 75, 599.3. Durmu S., Ergun ., Jaud J.C., Emregl K.C., Fuess H., Atakol O., Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2006, 86(2), 337.4. Shen B.-R., Shen H., Pan Y.-X., Chen T.-F., Cai X.-E., Zeitschrift fr Physikalische Chemie, 2001, 215(11), 1413.

5. Osawaa T., Koganeia K., Itoa N., Kitanoa M., Haradab T., Takayasu O., Catalysis Letters, 2005, 100 (34), 189.

Prepararea i caracterizarea structurAL A catalizatorilor de tipul CsxH3-xPW12O40 dopai cu Pd

Orsina Verdes, Viorel Sasca Institutul de Chimie al Academiei Romane, Bd. M. Viteazul 24, 300223 TimisoaraHeteropoliacizii (HPAs) i srurile lor, n special cei de tip Keggin, cu atomi adenzi de molibden i wolfram, sunt compui speciali pentru proiectarea unor catalizatori deosebii pentru o multitudine de reacii chimice. Prin modificarea adecvat a proprietilor texturale, structurale, a aciditii i a capacitii de oxidare-reoxidare, activitatea catalitic i selectivitatea acestor catalizatori poate fi dirijat n direcia obinerii unor rezultate deosebite. In special, acidul 12-wolframofosforic, H3PW12O40xH2O (H3PW) i srurile lui sunt catalizatori foarte eficieni n reaciile de izomerizare ale alcanilor [1]. Protonii din structura secundar a HPAs pot fi nlocuii parial sau total cu diferii cationi fr modificarea structurii primare a HPA [2], iar doparea cu cationi ai metalelor tranzitionale adaug o funcie suplimentar la cea acid. H3PW a fost sintetizat conform metodei descrise de J. C. Bailar [3]. Compuii Pd0.25/CsxH3-xPW, unde x=1; 2; 2.25, 2.5 i 3, au fost preparai prin precipitare din soluii apoase de H3PW prin adugarea unor soluii de azotai ai Pd2+ i Cs+, n cantiti stoichiometrice. Dup uscare sub vid la 200 0C, compuii au fost calcinai la 250 0C, timp de 1 or. n final au fost caracterizai prin spectroscopie IR i difracie de raze X.Compuii obinui n urma sintezei: Pd0.25/H3PW, Pd0.25/Cs1H2PW, Pd0.25/Cs2H1PW, Pd0.25/Cs2.5H0.5PW i Pd0.25/Cs3PW au fost verificai asupra coni- nutului de Pd prin spectroscopie atomic de emisie n flacr i continutului de apa de constituie prin termogravimetrie, rezultatele fiind apropiate de cele teoretice, considernd Pd sub form de PdO.

Din determinrile obinute prin spectroscopia IR se observ c toi compuii prezint benzile caracteristice unitii Keggin (U.K.): 1080 cm-1 (as (P-Oi), 989 cm-1 (as(W-Ot), 890 cm-1 (as (W-Oc-W), 798 cm-1 (as (W-Oe-W), 598 cm-1 ( (P Oi) i 519 cm-1 (s (W-O-W). Benzile de adsorbie specifice PdO nu sunt observate n spectru din cauza concentraiei mici (ntre 0.92 i 1% masa), iar structura primar a compuilor rezult c nu este influenat de paladiu. Banda larg n domeniul 3300-3500 cm-1, caracteristic moleculelor de ap de cristalizare legate prin legturi de hidrogen i cele dou benzi la 1700 i 1610 cm-1 atribuite vibraiilor ale apei protonate (ionilor de hidroxoniu H3O+ sau H5O2+) i vibraiilor ale apei neprotonate ne arat prezena apei de cristalizare n forma protonat si neprotonat n toi compuii, respectiv absena apei protonate, deci a protonilor, n compusul Pd0.25/Cs3PW, conform datelor de analiz termic i compoziiei teoretice.

Difractogramele RX ale Pd/CsxH3-xPW sunt identice cu cele ale H3PW i a srurilor de Cs, prezentnd o structur cristalin cubic. Linile de difracie specifice PdO nu se observ din cauza concentraiei mici, sub limita de detecie a metodei.

1. S. Suzuki, K. Kogai, Y. Ono, Chemistry Letters, 1984, 699-7022. J. A. Corma, A. Martinez, C. Martinez, J. Catal. 164, 1996, 422-432

3. J. C. Bailar, Phosphotungstic acid, Inorg. Synth., 1 (1939) 132-133APLICAII PRACTICE ALE TEHNICILOR MODERNE DE MODELARE MOLECULAR

Liliana Ostopovici-Halip

Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romne, Bvd-ul Mihai Viteazu, Nr 24,

Timisoara, 300223

Modelarea molecular se refer la ansamblul metodelor teoretice i computaionale cu ajutorul crora este posibil reproducerea comportamentului unor molecule mici sau a unor sisteme biologice mult mai complexe. Metodele de modelare molecular sunt folosite cu succes pentru a investiga structura, dinamica i/sau termodinamica unor sisteme anorganice sau polimerice sau, n cazul sistemelor biologice, pentru a obine informaii suplimentare despre legarea ligazilor, informaii care n mod normal nu pot fi obinute pe cale experimental. n unele situaii, anumite proprieti moleculare pot fi exprimate corect i mult mai rapid prin calcule computaionale dect cu ajutorul metodelor experimentale.

Astfel, dou metode utilizate frecvent pentru predicia structurii sistemelor biologice complexe i pentru evaluarea interaciilor dintre acestea i liganzii lor endogeni i/sau xenobiotice sunt homologia i docarea molecular. mpreun, aceste metode furnizeaz indicaii preioase n ceea ce privete proprietile fizico-chimice importante pentru obinerea efectului biologic dorit, conducnd astfel la optimizarea i direcionarea sintezelor spre obinerea de compui specializai care incorporeaz proprietile prezise.

Progresele realizate n ultimii ani n domeniul chimiei computaionale au condus la apariia i dezvoltarea unor programe de modelare molecular performante care utilizeaz metodele prezentate. Aceste programe folosite de un utilizator experimentat pot furniza informaii esentiale despre un sistem studiat. NDEPrtarea COLORANILOR DIRECI STILBENICI

DIN SOLUII APOASE FOLOSIND SUPORTURI POLIMERE DE SINTEZOana Paka, Simona Gabriela Muntean, Maria Elena GradInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne,

Bulevardul Mihai Viteazu 24, 300223, [email protected] tehnologice din industrii precum industria textil, a hrtiei, mase plastice genereaz cantiti considerabile de ape reziduale, care conin colorani i ali compui organici, n concentraii diferite. Culoarea este primul contaminant care se poate identifica n apele reziduale; prezena chiar n cantiti foarte mici a coloranilor n ap este vizibil i nedorit, putnd produce serioase probleme de poluare a apei. Persistena coloranilor n natur, nebiodegradabili, toxici i natura inhibitoare a apelor reziduale colorate au un efect nociv asupra mediului (ap i sol). Din acest motiv ndeprtarea poluanilor colorai a devenit n ultimii ani, o problem de importan ecologic. Adsorbia coloranilor pe suporturi polimerice este una din metodele care s-au dovedit a fi practice i efective pentru tratarea apelor reziduale colorate, datorit costurilor sczute i a randamentelor ridicate.n aceast lucrare s-a investigat capacitatea de adsorpie a diferite suporturi polimere n ndeprtarea coloraniilor direci din ape reziduale. S-au investigat trei copolimeri: polistiren-divinilbenzen funcionalizat cu sruri cuaternare de trimetilamoniu (StDVB-NMe), polistiren-aminoetilenfosfonic (St-AMP) respectiv polistiren-divinilbenzen funcionalizat cu grupri -hidroxifosfonice (StDVB-HP). S-au studiat doi colorani stilbenici derivai ai acidului diamino stilben-disulfonic (DASDS) cu structura simetrica, DAN (componenta de cuplare: acidul naftionic) si DSA (componenta de cuplare: salicilamida). S-a urmarit influenta naturii sorbentilor si a concentratiei asupra adsorptiei.

Influena naturii polimerului s-a studiat pentru soluii apoase de concentraie 310-5 M, la 45oC si pH(4. ndeprtarea coloranilor folosind diferii sorbeni polimerici s-a urmrit n timp, prin spectroscopie UV-VIS, folosind un spectrofotometru CECIL CE-7200. Caracterizarea copolimerilor, a coloraniilor i a colorantilor atasai copolimerilor s-a realizat prin spectroscopie FTIR, folosind un spectrofotometru FTIR (JASCO 430), n pastil KBr. n cazul utilizrii copolimerului StDVB-NMe, randamentele au fost de 92% pentru colorantul DSA si 98.63% pentru DAN; pentru StDVB-HP 40% (DAN), iar in cazul copolimerului St-AMP randamentul a fost de 15% (DAN). n continuare s-a investigat influena concentraiei asupra adsorpiei coloranilor luai n studiu pe copolimerul St-DVBNMe. S-a urmrit cantitatea de colorant adsorbit n timp, pentru concentraii de 310-5, 110-4 i respectiv 510-4 M, la 45oC i pH(4. Randamentul de imobilizare a colorantilor DAN i DSA pe suportul polimer St-DVBNMe a variat ntre 87% i 99%, n funcie de structura i concentraia coloranilor studiai. Rezultatele obinute ne permit s propunem copolimerii investigai drept sorbani specifici pentru ndeprtarea coloranilor direci din ape reziduale i s continum investigaiile cu studiul influenei altor parametrii de reacie asupra adsorpiei.SINTEZA, CARACTERIZAREA SPECTRALA SI EVALUAREA ACTIVITATII CITOTOXICE A DOUA COMBINATII COMPLEXE, ALE Co(II) SI Cu(II) CARE CONTIN CA SI LIGAND UN DERIVAT AL ANTIPIRINEI

Elena Maria Mosoarca1, Radostina Alexandrova2 1Institutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. Mihai Viteazu, Nr. 24, 300223, Timioara, Romnia, E-mail: [email protected] de Patologie si Parazitologie Experimentala, Academia Bulgara de Stiinte, Sofia, Bulgaria

n ultimii ani, o serie de cercetri s-au axat pe sinteza de liganzi de tip baze Mannich si de combinaii complexe ale acestora cu ioni metalici 3d, datorit aplicaiilor pe care le prezint n chimia farmaceutic. S-a stabilit c aceast clas de compui prezint proprieti antibacteriene, antifungice, analgezice i antiinflamatoare. Unul dintre substraturile acide cu deosebita importan biologic, implicat in reactia Mannich este antipirina. Antipirina si derivaii si manifesta efecte antivirale, antibacteriene, analgezice, antiinflamatoare. n aceast lucrare este prezentat sinteza, caracterizarea prin metode spectrale si activitatea citotoxic a doua combinatii complexe, ale Co(II) si Cu(II) care contin ca si ligand un derivat al antipirinei, si anume, baza Mannich N,N-tetra (4-antipirilmetil)-1,2 diaminoetan (TAMEN). Combinaiile complexe au fost obinute prin sinteza direct metal-ligand i caracterizate prin analiz elemental, conductibilitate electric molar, spectroscopie n IR i UV-VIS. Activitatea citotoxic a combinailor complexe a fost studiat prin metoda MTT pe celule prelevate de la pacieni umani, celule 8 MGBA (cancer de creier), la diferite concentraii ale combinaiilor complexe (1, 10, 20, 50 100 si 200 g/ml) dup o perioad de 24, 48 i 72 h. Rezultatele obtinute au aratat ca dup 72 h de incubaie, combinaiile complexe investigate influeneaz viabilitatea i proliferarea celulelor testate, prezentand activitate citotoxica mai mare dect ligandul liber N,N-tetra (4-antipirilmetil)-1,2 diaminoetan (TAMEN).RECEPTORI BIOLOGICI STUDIAI PRIN MULTIPLE METODE QSAR

Luminita CrisanInstitutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane, Bvd. Mihai Viteazul Nr.24 300223, Timisoara, Romania

Metodele MLR (Regresie Liniar Multipl) i PLS (Proiecie n Structuri Latente) au fost aplicate unei serii de derivai sertindolici n vederea elucidrii caracteristicilor moleculare la nivelul inelului indolic substituit in poziia 5. Aceste dou metode au la baz studiul afinitii derivailor de sertindol fa de receptorul 1-adrenergic prin calcularea descriptorilor DRAGON de tip: Constitutional, Molecular, Geometric, WHIM, GETAWAY, Proprieti i Grupe Funcionale. Aceast abordare paralel ofer posibilitatea de a compara datele furnizate de ctre aceste dou metodologii: interaciunile polare n complementaritate cu interaciunile sterice sunt factori importani care influeneaz afinitatea derivailor de sertindol fa de receptorul 1-adrenergic. Pentru a evalua inhibarea receptorului GSK3 am analizat o serie de derivai de indirubin prin metode QSAR 2D(Fujita-Ban), 3D(PLS, MTD-PLS) i Docking. Similar cu receptorul 1-adrenergic s-a recurs la calcularea descriptorilor de tip DRAGON (pentru metoda PLS), care permit studiul relaiei structur activitate pentru seria congener de derivai de indirubin. In cadrul metodei MTD-PLS au fost calculate proprietile fragmentale de tipul: hidrofobicitate, polarizabilitate, sarcin, volum, capacitate donoare sau acceptoare de legturi de hidrogen. Concluziile analizei datelor obinute prin aplicarea metodelor QSAR au fost confirmate de interactiunile observate la interpretarea modului de legare ("pose") obinut prin docarea moleculelor n structura de raze X a receptorului GSK3 complexat cu indirubin 3-monoxim (IXM) din PDB (Protein Data Bank).

SENZOR OPTIC DE pH IN DOMENIUL SPECTRAL UV-VIS BAZAT PE TETRACLORURA DE Zn(II)-5,10,15,20-TETRAKIS(N-METIL-4-PIRIDIL)PORFIRINA

Ionela Creang, Ileana Armeanu, Bianca Maranescu, Anca PaladeInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. M. Viteazul, Nr. 24, 300223-Timioara, Romnian ultimii ani, porfirinele au fost utilizate intensiv ca reactivi n chimia analitic. Studiul de fa, demonstreaz potenialul unei metaloporfirine solubile n ap, tetraclorura de Zn(II)-5,10,15,20-tetrakis(N-metil-4-piridil)porfirina (Zn-TNMPyP) de a ndeplini funcia de senzor optic de pH n domeniul de pH 5.5-10.5. Au fost puse bazele unei metode rapide, simple i avnd costuri accesibile pentru determinarea pH-ului, prin msurarea intensitii spectrelor de absorbie, att a benzii Soret, ct i a benzii Q(0,1), n funcie de pH-ul mediului. Dependena obinut este liniar (Figura 1), cu un coeficient de corelare foarte bun.

Figura 1. Dependena dintre intensitatea de absorbie a Zn-TNMPyP n funcie de pH-ul mediuluiSTUDIUL POTENTIOMETRIC IN SISTEMUL: METALE 3D SI 1,4-BIS(5-MERCAPTO-1,2,4-TRIAZOL-3-YL)BENZEN

Corina MotInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. M. Viteazul, Nr. 24, 300223-Timioara, RomniaTriazolii si combinatiile lor complexe prezinta o gam larg de activitati fiind folositi ca agenti biologici, antitumorali, antibacterieni, antifungici si antivirali. De asemenea sunt folositi ca si erbicid impotriva mucegaiurilor si ruginei boabelor de cereale si ca inhibitori ai coroziunii in mediu acid.

In aceasta lucrare este prezentat studiul potentiometric al 1,4-bis(5-mercapto-1,2,4-triazol-3-yl)benzen(BMTB) cu unele metale 3d (nichel(II), cupru(II), vanadiu(IV)). Datele sunt obtinute din masuratori potentiometrice, care au fost realizate cu un potentiometru TitroLine alpha plus-TA 10 plus-Schott Instruments. Valorile constantelor de protonare a ligandului au fost calculate cu programul Superquad, iar ale constantelor de stabilitate a combinatiilor complexe cu programul Psequad. Curbele de speciatie au fost trasate cu programul Hyss 2006.DEZVOLTAREA UNUI MODEL DE FARMACOFOR PENTRU ANTAGONITI POTENI AI RECEPTORULUI HISTAMINIC H3 - POTENIALE APLICAII N TRATAREA AFECIUNILOR NEUROLOGICE

Ana Borota Institutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, bvd. Mihai Viteazul nr.24, 300223 Timisoara, ROMANIAAntagonitii receptorului histaminic H3 sunt considerai ca avnd o foarte probabil implicaie n tratarea tulburrilor cognitive i a deficienelor de memorie [1]. S-a constatat c antagonitii H3 mbuntesc capacitatea de nvare la obolani [2]. De asemenea s-a sugerat c aceste efecte de mbuntire a memoriei datorate antagonitilor H3 ar putea fi utile n tratarea bolii Alzheimer, n special deoarece neuronii histaminergici par a fi n proporie foarte mare cruai de aceast boal neurodegerenativ [3].

n scopul identificrii trsturilor cheie: electronice i sterice, necesare pentru a asigura interaciile supramoleculare optime ntre potenialii liganzi activi i selectivi i receptorul histaminic H3, am dezvoltat un model de farmacofor 3D pe baza unor liganzi deja cunoscui ai receptorului H3 care prezint activitate biologic apreciabil. Pentru atingerea scopului propus am folosit modelul de omologie al receptorului histaminic H3 realizat dup rodopsin (PDB-ID: 1U19) [4]. Acest model de omologie a fost implicat ntr-un proces de docare, n urma cruia am selectat cele mai bune conformaii (pose) rezultate pentru complexele liganzi-receptor. Selecia s-a realizat tinndu-se cont atat de stereochimia complexului ct i de scorul fiecrei pose obinute din docare. Cele mai bune conformaii ale tuturor liganzilor docai au fost suprapuse, iar apoi suprapunerea obinut a fost transpus n coordonatele situsului de legare al receptorului, astfel obinndu-se modelul de farmacofor dorit. Farmacoforul obinut evideniaz gruprile funcionale implicate n interacia cu receptorul H3, precum i distanele dintre punctele cheie responsabile de o interacie optim cu inta. Acest farmacofor poate fi folosit la scanarea unor baze de structuri 3D pentru identificarea unor noi compui poteni care se potrivesc n modelul farmacoforic gsit.

1. Vohora, D. (2004) Histamine-selective H3 receptor ligands and cognitive functions: an overview IDrugs 7, 667673.

2. Komater, V.A. (2005) Effect of histamine H3 receptor antagonists in two models of spatial learning Behav. Brain Res. 159, 295300.3. Miyazaki, S. et al. (1997) Effects of Clobenpropit (VUF 9153), a histamine H3 receptor antagonist, on learning and memory, and on cholinergic and monoaminergic systems in mice Life Sci. 61, 355361.

4. Ana Borota, Maria Mracec, Liliana Ostopovici, Ramona Rad and Mircea Mracec: (2007) 3D model and docking studies of the human histaminic H3 receptor, The 2nd Opatija Meeting on Computational Solutions in the Life Sciences, Opatija, 4-9 September 2007, Book of Abstracts, p.61, , (ISBN 978-953-6690-69-5).POLIMERIZAREA ELECTROCHIMIC A ANILINEI

PE ELECTROZI DE NICHELMihali MilicaInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, bvd. Mihai Viteazul nr.24, 300223 Timisoara, ROMANIAElectropolimerizarea este o metod direct de sintez a polimerilor conductori, iar mecanismul su este guvernat de interaciunile de la interfaa metal - soluie de electrolit. Materialul electrodului este de obicei un metal nobil (platin, aur) sau grafit.

n sinteza electrochimic a polimerilor organici accentul se pune pe reacia de transfer de sarcin. Speciile active cation radical sau anion radical - sunt generate la suprafaa electrodului prin schimbul de sarcin ntre molecula substratului i electrod. Sintezele electrochimice prezint avantajul obinerii polimerului ca film depus direct pe suprafaa electrodului, precum i a controlului maselor moleculare ale polimerului, respectiv a grosimii filmelor depuse.

Polimerizrile electroiniiate sunt posibile doar dac procesul de oxidare, respectiv reducere a monomerului este accesibil n sistemul solvent-electrolit suport-electrod ales, iar speciile generate electrochimic, conduc la procese de polimerizare.

Electropolimerizarea anilinei pe electrozi electrocatalitic activi este dificila deoarece in domeniul de potential in care se formeaza filmul de polianilina apar procese anodice ce impiedica formarea polimerului. Extinderea domeniului de utilizare a acestui tip de polimer conductor implic electrodepunerea peliculelor de polianilin pe suporturi neconvenionale. n acest scop a fost studiat formarea peliculelor de polianilin pe metale nenobile i cu suprafa modificat n condiii de lucru identice. S-a studiat electropolimerizarea anilinei pe electrozi de nichel lucios si nichel scheletat n soluii de acid sulfuric. S-a studiat procesul de oxidare a anilinei prin voltametrie ciclic, urmrindu-se influena diferiilor parametri asupra reaciei de electropolimerizare oxidativ, respectiv asupra proprietilor polianilinelor sintetizate.

n cazul oxidrii pe electrod de nichel lucios, respectiv nichel scheletat, curbele ciclice s-au nregistrat cu ajutorul unui poteniostat de tip Princetown Applied Research 173. A fost utilizat celula de coroziune Princeton Applied Research. Potenialul a fost baleiat ntre 0,2 i +1,2 V fa de electrodul saturat de calomel (ESC).

Oxidarea anilinei pe nichel lucios ncepe la E = +0,850 V/ESC. Oxidarea anilinei pe electrod modificat ncepe la un potenial E = + 0,750 V/ESC.

Iniierea decurge mai lent pe electrozi de nichel - comparativ cu iniierea la suprafaa unui electrod de Pt datorit oxidului de nichel format n reacia de pasivare a electrodului n mediu acid.

Filmul polimeric obinut pe nichel scheletat prezint o serie de avantaje i anume: stabilitate, respectiv aderen ridicat comparativ cu cele sintetizate pe platin sau nichel lucios, este compact i se poate obine relativ uor.

STUDII PRELIMINARE PRIVIND OBINEREA UNEI COMBINAII COMPLEXE HETERONUCLEARE Co-Zn FOLOSIND CA LIGANZI IONUL OXALAT SI 4,4' - BIPIRIDINAIldiko - Mariana Buta

Institutul de Chimie Timisoara al Academiei Romane, Bd. Mihai Viteazu, Nr. 24, 300223, Timisoara, Romania

In aceasta lucrare este prezentata obtinerea si caracterizarea prin metode spectrale a unei noi combinatii complexe heteronucleare [CoZn(C10H8N2)2(C2O4)2H2O], care contine ca liganzi ionul oxalat si 4,4' - bipiridina.

Combinatia complexa a fost obtinuta prin sinteza directa metal - ligand si caracterizata prin analiza elementala, spectroscopie IR si VIS.

Ionul metalic, cobalt(II), prezinta geometrie de tip octaedric distorsata, coordinarea avand loc la doi atomi de N de la cele doua molecule de 4,4' - bipiridin, doi atomi de O de la ligandul oxalat si alti doi atomi de O de la doua molecule de apa.

Ionul oxalat se comporta ca ligand bis-bidentat in punte, iar 4,4' - bipiridina ca spacer.ANALIZA CONFORMAIONAL PRIN METODA SEMIEMPIRIC PM3 A ACIDULUI ( 3S, 5S, 6S)-6-ACETILAMIDOPENICILANICDaniela IvanInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. Mihai Viteazul nr. 24,

300223-Timisoara, RomniaSe prezint o analiz conformaional a acidului (3S,5S,6S)-6-acetilamidopenicilanic (Fig. 1) utiliznd Hamiltonianul semiempiric PM3. n cautarea conformerilor s-a utilizat programul Conformational Search din pachetul de programe HyperChem 7.53, prin varierea unghiurilor diedre C2-C3-C11-C12, C5-C6-N14-C15 i C6-N14-C15-C16 n domeniul 0 180 cu un pas de 15. Intervalul de energie fa de conformerul de minim energie a fost de 50 kcal/mol. Raportul ntre numarul geometriilor de pornire i numarul conformerilor gsii energetic distinci a fost de 20:1. Pentru metoda MO semiempiric s-a utilizat un criteriu SCF de 10-5, iar procedeul de optimizare a fost Polak-Ribiere, a gradientului conjugat cu un gradient RMS de 0.01kcal/mol.

Prin metoda PM3 se obin 105 conformeri distinci ntr-un interval de energie de 25.53 kcal/mol. Sunt analizate comparativ unghiurile diedre, lungimile de legatur din cicluri i unghiurile de legtur din cicluri, fa de valorile medii calculate i fa de valorile experimentale. Sunt aplicate trei criterii de clasificare a geometriilor: pseudochiralitatea N14, aranjarea syn-anti a atomilor O17 si H28 din gruparea amidic exociclic i plierea ciclului tiazolidinic. Prin studii conformaionale teoretice se descoper existena a trei clase de pliere a ciclului tiazolidinic (Fig. 2), clase care nu sunt menionate n literatur.

(a) (b) (c)

Fig.2. Cele trei clase de ncreire ale ciclului tiazolidinic, pentru conformerii rezultai din calcule semiempirice PM3.

NOU STRUCTUR DE meso- PORFIRIN MIXT A3B. OBINERE I CARACTERIZARE COMPARATIV CU

Zn(II)-METALOPORFIRINA CORESPUNZTOAREIleana Armeanu, Ionela Creang, Anca Palade, Bianca MaranescuInstitutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Bd. M. Viteazul, Nr. 24, 300223-Timioara, RomniaO nou structur asimetric de porfirin meso-substituit, 5-(4-carboxifenil)-10,15,20-tris(4-fenoxifenil)porfirina (CTPPP) a fost obinut prin metoda Adler-Longo, prin condensarea a dou aldehide diferit funcionalizate: 4-carboxibenzaldehida i 4-fenoxibenzaldehida n raport molar de 1:3 cu pirol. Separarea i purificarea produsului cel mai favorizat cinetic din reacie s-a realizat prin precipitare, urmat de separare pe coloana preparativ HPLC.

Obinerea 5-(4-carboxifenil)-10,15,20-tri(4-fenoxifenil)porfirinatului de Zn(II) (ZnCTPPP) (Figura 1 - detaliu) s-a realizat prin refluxarea timp de 3 ore a porfirinei baz cu un mare exces de acetat de zinc dihidrat, n DMF. Reacia de complexare a fost monitorizat prin cromatografie n strat subire i spectrometrie n UV-vis.

S-au efectuat analize comparative prin TLC, HPLC, spectrometrie n UV-vis, FT-IR i spectroscopie de mas pentru porfirina baz (CTPPP) i complexul acesteia cu Zn(II).

Figura 1. Spectrele de absorbie suprapuse ale porfirinei (CTPPP) i metaloporfirinei (ZnCTPPP). n detaliu, reacia de obinere a 5-(4-carboxifenil)-10,15,20-tris(4-fenoxifenil)porfirinatului de Zn(II)STUDII PRELIMINARE PRIVIND COMPORTAREA TERMIC I ACIDITATEA CATALIZATORILOR DE TIPUL CsxH3-xPW12O40 DOPAI CU PdLivia Avram, Viorel SascaInstitutul de Chimie al Academiei Romne-Timioara, Bd. M. Viteazul 24, 300223 Timisoara, Romania, [email protected]

Acidul fosfowolframic-H3PW12O40 (HPW) prezint un interes deosebit pentru cataliz datorit caracterului su slab redox, aciditii puternice i structurii bine definite a porilor [1]. Doparea acestuia cu paladiu previne formarea depozitului de carbon [2] i mbuntete arderea acestuia. Catalizatorii pe baz de paladiu prezint avantaje semnificative n comparaie cu catalizatorii cu trei ci tradiionali n ceea ce privete obinerea mai rapida a unei anumite performane [3].Studiile preliminare asupra catalizatorilor de tipul CsxH3-xPW12O40 dopai cu 0.25 atomi Pd/U.K.( unitate Keggin). Conform determinrilor obinute prin metoda de analiz termic se observ c n domeniul de temperatur 25-250oC are loc pierderea apei de cristalizare i/sau a apei adsorbit fizic (25-120 oC), iar n domeniul de temperatur 300-550 oC are loc pierderea apei de constituie, toate nsoite de efecte endoterme. La nclzirea pn la 500oC a Pd/Cs3PW nu a fost obervat pierdere de mas n domeniul eliminrii apei de constituie ceea ce nseamn ca nu exist protoni. Prin studii de termodesorbtie programata (TDP) s-a determinat aciditatea Brnsted a n-butilaminei (adsorbie la 100oC i desorbie prin creterea temperaturii de la 100 oC to 500 oC) [4]. Rezultatele determinrii aciditii adsorbiei de n-butilamin sunt prezentate n tabel. Acestea sunt n concordan cu compoziiile dorite.

Table 1. 1.Pd/H3PW, 2.PdO+H3PW amestec mecanic, 3. Pd/Cs1H2PW, 4. Pd/Cs2H1PW,5. Pd/Cs2.25H0.75PW,6.Pd/Cs2.5H0.5PW, 6.Pd/Cs3PW.

Cata-

lizatorH+/UK

Desorbie NBA/UK

Pasul 1,

NBAPasul 2,

BuaPasul 3,

NBAPasul 4,

BuaPasul 5,

NH3+H2ObPasul

2+4

1.3.003.07/ 3.06c0.95/1.32c-1.78/ 1.49c0.98/ 0.97c2.73/ 2.81c

2.2.002.050.24-1.260.981.5

3.1.000.350.25-0.541.000.79

4.0,750.150.36-0.301.020.66

5.0,500.17/0.29c0.31/0.29c0.20/0.16c0,23/0.33c1.05/0.25c0.54/0.52c

6.0.000.60/0.64c0,000.34/0.28c0,000.000.00

a Moli de buten eliberai n urma reaciei de degradare Hofmann a NBA adsorbit pe H+, b Raporturile molare ale cantitilor teoretice i experimentale de NH3+H2O eliberate ca rezultat al descompunerii srii de NH4+, c Pd/CsxHyPW redus/oxidat 1. T. Sugii , R. Ohnishi , J. Zhang , A. Miyaji , Y. Kamiya , T. Okuhara, Catalysis Today 116 (2006) 1791832. M.R.H. Siddiqui, S. Holmes, H. He, W. Smith, E.N. Coker, M.P. Atkins i I.V. Kozhevnikov, Catal. Lett, 66 (2000) 5357

3. R. Lin, M. Luo, Q. Xin, and G.-Q. Sun, Catal. Lett., 93, (34), (2004), 139-144

4. Sasca, V., Avram, L., Verdes, O., Popa, S., Appl.Surf.Sci (2010), doi:10.1016/j.apsusc.2009.12.131, in press

SILICA-(UREA-FORMALDEHYDE) RESIN NANOCOMPOSITES

Danielescu Dan Cristian

Institutul de Chimie al Academiei Romne-Timioara, Bd. M. Viteazul 24, 300223 Timisoara, Romania, e-mail: [email protected] hybrid materials composed of silica and organic polymers constitute an important class of advanced composites. In literature are mentioned different synthesis conditions and methods in order to obtain silica-based urea-formaldehyde (UF/SiO2) composite materials, including sol gel route. A variety of structures and morphologies has been obtained, such as: micro-size UF resin particles encapsulated inside silica shell, a micro-size silica encapsulated inside UF shell, interpenetrating hybrid polymeric network as well as a blend mixture hybrid systems. In the paper it was prepared a series of silica - (urea-formaldehyde) nanocomposite samples, following sol gel synthesis procedure in order to obtain silica-UF, core-shell nano- and/or microparticles. It was employed SiO2: (U:F) mole ratios of 0.5: (1:1), (1:2), (2:2); 1: (1:1), (1:2), (2:2);1.5: (1:1), (1:2), (2:2) respectively. An ultrasonic field (20 kHz, 750W) was applied during sol gel synthesis process. The variation of reaction parameters as temperature, ultrasonic waves amplitude; cumulative energy supplied to the reaction system and energy density were monitored. FTIR spectroscopy and scanning electronic microscopy, SEM, put in evidence some of resulted samples characteristics, which are correlated to synthesis conditions.

2021