1464679 4.jpg proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/fcs/curs12.pdf · dintre...

75
Proprietăţi dielectrice ale solidelor http://www.avadirect.com/Pictures/500/1464679_4.jpg

Upload: others

Post on 05-Sep-2019

1 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Proprietăţi dielectrice ale solidelor http://www.avadirect.com/Pictures/500/1464679_4.jpg

Page 2: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Un material dielectric este o substanţă care nu conduce curentul

electric, care conţine sarcini electrice legate şi care sunt polariza-

te sub acţiunea unui câmp electric.

•gradul de polarizare este dictat de constanta dielectrică

•gradul de polarizare este strâns legat de structura materialului.

In consecinţă, comportarea dielectrică în câmpuri electrostatice

şi în câmpuri alternative depinde de proprietăţile statice şi dinamice

ale structurii cristaline.

Page 3: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Proprietăţi dielectrice ale solidelor

Introducere

macroscopic, i) Fără dielectric, ii) Când este introdus un dielectricc, iii) Calculul constantei dielectrice este unul dintre principalele scopuri

ale teoriilor microscopice ale dielectricilor.

dAC o

=

dAC roεε

=

?

Dielectric Sarcinile nu pot curge liber în direcţia câmpului aplicat ,

dar câmpul poate pătrunde în interiorul lor şi le

poate afecta structura.

Pentru unele materiale (at TC ) sub un sunt denumite izolatori sau dielectrici

0→σ

Capacitate (condensator)

Page 4: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

( )ωε

iv) de asemenea , răspunsul lor câmpul AC se reflectă în dependenţa

Ex: Feroelectricitatea, piezoelectricitatea

v) În unele cristale ionice, chiar când

pot exista forţe pe scală extinsă între ioni (în plus faţă de potenţialul cristalin)

E

ε=n

şi dacă ω → domeniul optic

ne conduce la proprietăţile optice ale dielectricilor

Page 5: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

momentul de dipol permanent al unei molecule de apă are mărimea de 1,9·10 -18 esu-cm şi are direcţia de la ionul O2- spre mijlocul segmentului care leagă cei doi ioni de H+. (Convertim în unităţi SI înmulţind cu 0,3 1011).

Potenţialul electrostatic şi componentele câmpului în unităţi CGS la poziţia r, θ pentru un dipol p direcţionat de-a lungul axei z. Pentru θ = 0, avem Ex = Ey = 0 şi Ez =2p/r3; pentru θ = π/2 avem Ex = Ey = 0 şi Ez=-p/r3. (Convertim în unităţi SI înlocuind p cu p/4πε0).

vezi Kittel

H2O

Page 6: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Polarizarea electronică

Prezenţa unui câmp electric polarizează distribuţia de electroni din jurul unui atom, creând un moment de dipol:

μ = qx

Momentul de dipol per unitatea de volum, P, este dat de :

P = nmμ

unde nm este numărul de atomi per unitatea de volum

în absenţa câmpului electric

în prezenţa câmpului electric

Page 7: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

+ +

+ -

+ +

E Polarizarea ionică apare în toate solidele ionice:

NaCl, MgO…

-

- -

-

+ -

-

+ +

E

Polarizarea dipolară moleculară (orientaţională), apare în toate moleculele izolatoare; uleiuri, polimeri, H2O…

E

Page 8: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

polarizarea interfacială sau spaţială apare când există o acumulare de sarcină la interfaţa dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp extern. Aceasta poate apare în cazul unui compus dielectric, sau când doi electrozi sunt conectaţi la un material dielectric. Acest tip de polarizare este diferit de polarizarea orientaţională sau decea ionică deoarece în locul afectării sarcinilor pozitive şi negative legate –adică a legăturilor ionice şi covalente- acest tip de polarizare afectează sarcinile libere de pe suprafeţe sau din zonele unde sunt prezente eterogenităţi. Ca rezultat acest tip de polarizare se observă de obicei în solide amorfe sau în solide policristaline (cu multe graniţe între granule). Câmpul electric aplicat dielectricului cauzează o debalansare a sarcinii , sarcinile migrează (difuzea-ză) separându-se, ceea ce va conduce la polarizarea (acumularea) interfacială.

Polarizarea interfacială (spaţială)

electrod electrod material dielectric

câmpul electric

http://www.slideshare.net/7878131049/dielectrics-37560361

Page 9: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Să revedem nişte formule de bază:

momentul de dipol ( - → + )

energia potenţială

momentul forţei

Ep ×=τ

EpV ⋅−=

În cazul materialelor dielectrice:

P

PN

Definiţia

dqp =

+

- E

Eq

Eq

+ - q+q− d

Polarizarea = numărul de dipoli/ unitatea volum

=

În dielectrici, nu sunt sarcini libere, doar sarcini legate, adică există dipoli electrici.

densitatea de dipoli: unităţi de C/m2

Page 10: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

LV

E 00 =

Câmpul electric între plăcile paralele:

Dacă introducem o plăcuţă dielectrică ⇒ modificăm câmpul la o nouă valoare E

EEE0

=′−

Page 11: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

din cauza modificării polarizării E′

EEE0

=′−

Ne aducem aminte,

Deplassarea electrică (în exteriorul dielectricului) sau 00EεD

=

PEεD

+= 0

00 ε

PEE

−=∴

EEPED

r00 εεεε ==+=de asemenea,

0

εε

=εr

: noul câmp în interiorul plăcuţei

Toate caracteristicile dielectrice şi optice sunt conţinute în această constantă

(în interiorul dielectricului)

constanta dielectrică (permitivitatea electrică relativă)

unde

Page 12: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Ep α=

Polarizabilitatea

Polarizarea ENpNP

α==şi

EN

ENEPED

+=

+=+=

00

00

εαε

αεε

1

0

0

εαε

εε

N

ED

r

r

+=∴

=

1

am arătat,

Constanta dielectrică şi polarizabilitatea : câmpul local

Polarizarea unui mediu este produsă de către câmp

momentul de dipol

Page 13: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Definim susceptibilitatea electrică χ EP

χε0=

atunci

0εαχ N=

In fapt,

localEP

α=

ENP

α=dacă comparăm cu

χε += 1r

în loc de MaxwellEP

α=

şi

Page 14: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

*)Soda-lime glass, also called soda-lime-silica glass, is the most prevalent type of glass, used for windowpanes, and glass conta

iners (bottles and jars) for beverages, food, and some commodity items. Source Wikipedia

din Kittel

Page 15: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Contribuţii la polarizabilitate

α = αe + αi + αd + αs

α

1. Polarizabilitatea electronică (αe ) Polarizarea electronilor localizaţi

2. Polarizabilitatea ionică (αi ) Deplasarea ionilor

3. Polarizabilitatea dipolară (αd) Reorientarea moleculelor polare

1. Polarizabilitatea spaţială (interfacială) (αs )

Migrarea sarcinilor

Polarizabilitatea

(α ) creşte

Timpul de răspuns creşte

(răspuns mai lent)

Page 16: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Câmpul local efectiv la un atom sau ion într-o probă dielectrică :

Eloc = Eo + E1 + E2 + E3

Eo : câmpul produs de sarcinile electrice fixe exteriore corpului

E1 : câmpul de depolarizare al sarcinilor induse pe suprafaţă

E2 : câmpul produs în centrul unei cavităţi imaginare de către sarcinile de suprafaţă pe cavitate induse prin polarizare.

E3 : câmpul produs în centrul cavităţii imaginare de către dipolii discreţi distribuiţi în poziţiile atomice.

Page 17: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

3210local EEEEE

+++=

• Care este câmpul local ? localE

depolarizare

câmpul Lorentz

câmpul de dipol în interiorul cavităţii

01 ε

PE

−== câmpul de depolarizare

0

2

0 20

2

2 3sin2

4cos

εθθπ

πεθπ PdR

RPE

=

−= ∫

03 =E

pentru structurile simetrice cum este cea cubică

PEPPEElocal

00

000 3

203 εεε −=++−=∴

centrul dipolului

Page 18: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Eo

E3 de la dipolii din interiorul sferei

E2 de pe suprafaţa cavităţii sferice

Câmpul Lorentz al cavităţii E2 şi câmpul dipolilor din interiorul cavităţii E3

+ + + + + + +

θ

rdθ

Page 19: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

prin urmare, 00

0 εε 3 PPEElocal

+

−=

03εPEE Maxwelllocal

+= localE : câmpul microscopic care

fluctuază în mediu

Acuma,

localENP

α=03ε

PEE Maxwelllocal

+=

PNENPENP

00 33 εααεα +=

+=

ENNP

αεα =

031

Page 20: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Dar,

EENEPED rN

εεαεε

εα 0

300

01

=

−+=+=

( )EE

NrN

N εε

αε

εα

εα

03

30

0

0

1

1=

+−

0

0

3

32

1

1

εαεα

ε N

N

r −

+=

00 32131 ε

αεαε NN

r +=

( ) 123 0−=+ rr

N εεεα

χ=εα

=+ε−ε

31

321

0

N

r

r

găsim relaţia Clausius-Mosotti

legătura dintre constanta dielectrică şi polarizabilitate

Page 21: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

ex) polarizabilitatea dipolară (orientatională), ionică, electronică

Aplicând , dipolii se vor alinia cu

Probabilitatea de a găsi dipolul după direcţia θ

Surse de polarizabilitate (Mecanisme) Diferite tipuri de procese fizice dau naştere polarizabilităţii

a) polarizabilitatea dipolară (orientatională) •moleculele cu moment permanent de dipol sunt prezente având orientări întâmplătoare.

E E

potentialul

kTpEkTV eef θ− == cos 0 π/2 π

1

f(θ)

E ≠ 0 E= 0

Page 22: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Valoarea medie a polarizării P, considerând acum numai px

( )( )∫

∫ΩθΩθ

=dfdfpP x

x

θθπ⋅

θθπ⋅⋅θ=

∫∫

π θ

π θ

de

dep

kTPE

kTpE

sin2

sin2cos

0

cos

0

cos

( )upL= ( ) ( )kTpEu

uuuL =−= ,1cothunde

funcţia Langevin

Paraelectricitate

Page 23: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Pentru câmpuri E mici,

Tkp

B3

2

0 =α

Substituim în ecuaţia Clausius-Mosotti

ε=

+ε−ε

TkpN

Bei

r

r

3321 2

0

or M

NN Aρ

=

Deci, polarizabilitatea dipolară (orientatională) este:

M: masa molară

ε=

+ε−ε

ρ TkpNM

Bei

A

r

r

3321 2

0

Numărul de dipoli din unitatea de volum

αei- polarizabilitatea indusă

χ=εα

=+ε−ε

31

321

0

N

r

r

Page 24: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

kTP

d22=∴ α

în solide

kTP

d 32

=α este aplicabilă în solide ?

Probabilitatea de orientare spre stânga : Ω

E

frecvenţa de salt kT

De φνν −=

kT

Deφ

ντ 1≅timpul de relaxare

Probabilitatea de orientare spre dreapta: 1 – Ω

dacă facem calculele găsim:

E ≠ 0

E = 0

Page 25: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

dacă reprezentăm grafic TvsMr

r 121

.

+−

εε

ρ

+=

+−

TkPNM

Bei

A

r

r

3321 2

εεε

ρ

Susceptibilitatea totală χ = εr – 1 funcţie de 1/T pentru mai multe gaze.

Aici s-a luat εr+2 ≈ 3 pentru gaze.

vezi Kittel

Page 26: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

1 debye = 3.33 × 10-30 C·m

Momentele de dipol pentru diferite molecule

substanţa momentul de dipol (debey)

substanţa momentul de dipol (debey)

vezi Kittel

Page 27: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Dispersia dipolară (dependenţa de frecvenţă a polarizabilităţii dipolare)

Ecuaţia care descie mişcarea polarizării dipolare:

Pentru un câmp aplicat AC ( ) ( )

τtPP

dttdP dd −

= 0

Dar cum ( ) ti

d AePEP ωαα −== 00,

( ) ( ) ( ) tiddd Ae0tPdt

tdP ω

τα

τ−=+

momentul de echilibru

Page 28: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Incercăm o soluţie de forma

⇒ Polarizarea nu mai este în fază cu câmpul (Aceasta dă naştere la absorbţie de energie)

( ) ( ) ( ) ( ) tiddd AetEtP ωωαωα −==

( ) ( ) ( ) ( ) tidtidtid Ae0AeiAe ωωω

τα

τωα

ωωα −−− =+−

( )( ) ( )τ

αωττ

ωα 01 dd i =−

( ) ( )( )ωτ−α

=ωα∴i

dd 1

0: polarizabilitatea statică

)( ϕω

ω

−−

=

=ti

ti

BePAeE

( )0dα

Page 29: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

vrem să găsim o formulă pentru εr(ω)

aici considerăm concentraţia de ioni ca fiind neglijabilă

În domeniul microundelor , susceptibilitatea electronică este constantă (e- fiind uşori răspunsul la este instantaneu)

P nu-l urmăreşte pe instantaneu

: aceeaşi formă complexă ca αd(ω)

( ) ( ) ( )ωχωχωε der ++= 1

( ) ( )ωχωε dr n += 2Atunci, unde en χ+= 12

( ) ( ) 2nrd −= ωεωχ un defazaj este de aşteptat.

( ) ( )ωτ

χωχ i

dd −

= 10

( ) ( ) 200 nrd −= εχ

( )ωE

( )ωE

0εαχ N=

Page 30: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

( ) ( )ωτ

εωε i

nn r

r −−

+=∴ 10 2

2

( ) ( ) ( ) ( )ωτ

τωε

τωε

ωεωε 22

2

22

22

10

10

+−

++

−+=′′+′=

ni

nni rr

rr

( ) ( )22

22

10

τωε

ωε+

−+=′

nn r

r

( ) ( )ωτ

τωε

ωε 22

2

10

+−

=′′nr

r

: ecuaţiile Debye

partea reală εr’(ω) şi cea imaginară εr”(ω) a constatei dielectrice funcţie de log(ωτ) pentru o substanţă dipolară

Page 31: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

b) polarizabilitatea ionică Este legată de proprietăţile optice ale vibraţilor reţelei. Dependenţa de frecvenţă a constantei dielectrice:

( ) ( ) ( ) ( )2

1

0

∞−+∞=

t

rrrr

ωω

εεεωε

dar dacă ( ) 2nr =∞ε

( ) ( )2

22

1

0

−+=

t

rr

nn

ωω

εωε

Constanta dielectrică εr(ω) vs ω, arătând dispersia în domeniul infraroşu din cauza fononilor optici dintr-un cristal ionic. Curba, cu linie întreruptă indică eliminarea divergenţei datorită diferitelor ciocniri suferite de ioni.

Page 32: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

from

Constantele dielectrice statice şi optice pentru câteva cristale ionice

Page 33: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

c) Polarizabilitatea electronică Pentru e- sub efectul unui câmp AC

tieExmdtdxm

dtxdm ω−−=ω+γ+ 0

202

2

e

după cum am mai procedat, presupunem că:

( ) tiextx ω−= 0

ti

ti

eEtximeExmtximtxim

ω−

ω−

−=ωγ−ω−ω−=ω+ω−γ+⋅ω−

022

0

02

02

e)()(e)()()()(

( ) ( ) mk

ieE

mtx

ti

=ωγω−ω−ω

⋅−=ω−

0220

0 ,e

Page 34: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Polarizarea

)(e)( 0** txNeENP tiee ⋅⋅=ωα= ω−

( ) ( ) γω−ω−ω

=ωαi

me 22

0

2

*

e

eP

( ) tire eEEP ωεεχε −−== 0*

00* 1

de asemenea

( ) γω−ω−ω⋅=ωα

ω−ω−

ieE

meE

titi

e 220

02

0* e)(

( ) tir

tie eEeEN ωω εεωα −− −= 0

*00

* 1)(şi

Page 35: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

( )

γω−ω−ωε+=

+ωαε

=ωε

imN

Ner

)(1e1

1)(

220

2

0

0

*

( ) ( ) 222220

220

0

2e1ωγ+ω−ω

ω−ωε

+=ωε′m

Nr

( ) ( ) 2222200

2e

ωγ+ω−ω

γωε

=ωε ′′m

Nr

Page 36: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

( ) ( ) 222220

220

0

2e1ωγ+ω−ω

ω−ωε

+=ωε′m

Nr

( ) ( ) 2222200

2e

ωγ+ω−ω

γωε

=ωε ′′m

Nr

polariza

bilia

tea,

α Microunde Infraroşu Ultraviolet

Page 37: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Într-un solid care conţine dipoli permanenţi, toate cele trei tipuri de fenomene participă la polarizabilitate, de la frecvenţe joase până la cele înalte .

Constanta dielectrică la frecvenţe optice este determinată doar de polarizabilitatea electronică.

Celelalte două contribuţii sunt mici la frecvenţe înalte din cauza inerţiei moleculelor şi ionilor.

(Mişcările ionilor nu mai pot urmări alternanţele rapide ale câmpului aplicat.)

Frecvenţa unghiulară (rad/s)

Parte

a re

ală

a pe

rmiti

vită

ţii, ε

r’

micro- Infraroşu Viz. UV Raze unde X

Page 38: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Pierderi dielectrice Când timpul de relaxare este mai rapid decât perioada câmpului aplicat, polarizarea apare instantaneu. Când timpul de relaxare este mult mai lent decât perioada câmpului aplicat, nu apare polarizarea (de acel tip). Când timpul de relaxare şi perioada câmpului aplicat sunt apropiate, apare un defazaj (o rămânere în urmă) şi este absorbită energie. Pierderi dielectrice: tangenta unghiului de pierderi:

ε’r -partea reală; ε”r- partea imaginară a constatei dielectrice

tg δ = ε”r / ε’r

Page 39: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Dependenţa de frecvenţă

(constanta dielectrică)

numai

tg δ

(pierderi)

Micro

unde

Page 40: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Dependenţa de frecvenţă Reorientarea dipolilor ca răspuns la un câmp electric e caracterizată de un timp de relaxare,τ. Acesta este diferit pentru fiecare contribuţie

1. Polarizabilitatea electronică (αe) Răspunsul e rapid, τ e mic 2. Polarizabilitatea ionică (αi) Răspunsul nu mai e aşa rapid 3. Polarizabilitatea dipolară (αd) Răspunsul e mai lent 4. Polarizabilitatea spaţială (αe) Răspunsul lent, τ e mare

Audiofrecvenţe Radiofrecvenţe Frecvenţe de microunde

Frecvenţe Vizibil/UV

Page 41: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Cuptoare cu microunde

http://home.howstuffworks.com/framed.htm?parent=micriwave.htm&url=http://www.amasci.com/weird/microexp.html

•Un cuptor cu microunde generează radiaţie electro-magnetică la circa 2,5 GHz. Această energie cauzează oscilaţiile moleculelor de apă (constanta dielectrică orientaţională se modifică mult)-şi încălzirea.

H2O

•Frecvenţele din domeniul 5 GHz – 100 GHz ar fi ideale, dar în acest caz cea mai mare parte a energiei ar fi absorbită de stratul exterior al produsului,ceea ce nu e de dorit. •Gheaţa are o constantă dielectrică redusă, astfel că absoarbe multă energie. După ce o parte s-a topit urmează, practic, procesul de gătire.

Page 42: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Titanatul de bariu BaTiO3

Sub 408 K, apare polarizarea spontană din cuplajul dintre momentele de dipol ionic şi cel electronic. O deplasare a Ti4+ crează un moment de dipol ionic în direcţia deplasării, şi un câmp electric asociat. O2- se deplasează pe aceeaşi direcţie dar în sens opus. Polarizarea nu creşte la infinit deoarece forţele elastice anarmonice limitează deplasarea ionilor de Ti

Cubic Simplu T > 408K

Ba2+ în colţuri

O2- în centrele feţelor

Ti4+ în centrul cubului

Proprietăţi paraelectrice

Feroelectricitatea

Page 43: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Ce este un feroelectric? Un material feroelectric dezvoltă o polarizare spontană ca răspuns la un câmp electric extern

•Polarizarea nu dispare când

câmpul este înlăturat

•Direcţia polarizării este

reversibilă-poate fi readusă

în starea iniţială

Aplicaţii ale materialelor feroelectrice: •Condensatoare multistrat •Memorii ne-volatile FRAM (Ferroelectric Random Acces Memory

Page 44: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

E=0 E≠0

E=0

Page 45: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

(1) Zirconatul de plumb şi titan (PZT), cu celulă elementară de tip perovskit în starea cubică simetrică, deasupra temperaturii Curie

(2) Celula elementară distorsionată, tetragonal, sub temperatura Curie.

Ferroelectrici -exemple

Temperatura Curie-temperatura de tranziţie - sub care materialul se află în starea feroelectrică.

Page 46: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Un cristal feroelectric prezintă un dipol electric

chiar în absenţa unui câmp electric extern.

In starea feroelectrică centrul sarcinilor pozitive

ale cristalului nu coincide cu centrul sarcinilor

negative.

Page 47: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Domenii feroelectrice o imagine naivă...

Page 48: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

o imagine naivă...

• Alinierea locală a dipolilor poate exista pe o scală oarecare de lungimi.

• Diferite regiuni pot coexista având polarizări cu orientări diferite: • Aceste regiuni au fost denumite

“domenii” prin analogie cu cele din cazul materialelor magnetice

• Spre deosebire de cazul materialelor magnetice, aici pereţii dintre domenii sunt abrupţi.

Page 49: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Curba de histerezis feroelectric P- E

E=0

E>0

E≈EC Curba de histerezis feroelectric P- E. Cercurile cu săgeţi

reprezintă starea de polarizare la câmpurile indicate.

Page 50: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Domenii electrice (sau la 1800) care au rolul de a minimiza depolarizarea.

(a) Reprezentare schematică a deplasării atomilor de fiecare parte a graniţelor dintre domenii polarizate în direcţii opuse într-un cristal feroelectric; (b) ilustrare a structurii de domenii orientate la 1800 şi separate de pereţi ai domeniilor

vezi Kittel

Page 51: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Feroelectricitatea

De obicei, susceptibilitatea ionică nu depinde de temperatură. totuşi materialele denumite feroelectrici au:

: legea Curie-Weiss (TC - Temp. Curie )

CC

r TTTTCB >−

+= ,ε

Faza fero- electrică

Faza para- electrică

Faza feroelectrică

Fără E aplicat

(Polarizare spontană)

Constanta dielectrică statică

C- constata Curie

EP

χε0=

Page 52: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

potassium dihydrogen phosphate

vezi Kittel

*)sarea Rochelle are două temperaturi Curie

*)

Page 53: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

sarea Rochelle (KNaC4H4O6·4H2O)

KDP

BaTiO3

unii dielectrici suferă mai multe tranziţii structurale care-i pot aduce în stare feroelectrică.

Page 54: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

BaTiO3

Page 55: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp
Page 56: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Histereza feroelectrică

Ps : Polarizarea de saturaţie

PR : Polarizarea remanentă

EC : Câmpul coercitiv

Curba de histerezis este o consecinţă a reorientării domeniilor în material

Curba de histerezis

Page 57: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Polarizarea materialelor policristaline

nepolarizat

distribuţie haotică

parţial

polarizat

polarizare

de saturaţie depolarizare

prin aplicarea unei tensiuni mecanice

Page 58: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Dependenţa de temperatură (a) a constantei dielectrice (b) coeficientul piroelectric dP/dT, şi (c) căldura specifică cp pentru PbTiO3

din Kittel

Page 59: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Alte fenomene dielectrice înrudite

Piroelectricitatea –similară cu feroelectricitatea dar, deplasările ionilor care au dat naştere polarizării spontane nu pot fi inversate de un câmp electric extern (ex. ZnO).

Se numeşte piroelectricitate, deoarece polarizarea se modifică în funcţie de temperatură. Se manifestă doar la modificarea temperaturii. Apare o tensiune electrică spontană. (S. B. Lang, Physics Todeay, August, (2005) 31.

Antiferoelectricitatea-fiecare ion care se deplasează într-o direcţie dată este însoţit de deplasarea a unui alt ion de acelaşi tip în direcţie opusă (ex. PbZrO3). Dipolii electrici adiacenţi sunt aranjaţi antiparalel. Polarizarea netă e zero.

Piezoelectricitatea - Apare o polarizare spontană (şi o tensiune electrică corespunzătoare) la aplicarea unei tensiuni mecanice, şi viceversa (ex. cristalul de cuarţ)

Page 60: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

PbZrO3-PbTiO3

Fazele: feroelectrică F, antiferoelectrică A, şi paraelectrică P ale soluţiilor solide PbZrO3-PbTiO3. Indicele T indică o fază tetragonală, C una cubică, R o fază romboedrală, şi care apar la temperaturi joase (LT) şi înalte (HT). Coeficienţii piezolelctric au valori foarte mari în zona de tranziţie romboedral-tetragonal.

vezi Kittel

PZT

Page 61: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Ce este piezoelectricitatea Un material piezoelectric converteşte energia mecanică (presiunea) în energie electrică şi viceversa

Tensiune electrică (Vin) : In

Semnal mecanic

(deformare/forţă): Out

ex. Difuzor

Semnal mecanic

(deformare/forţă): In

Tensiune electrică (Vin) :Out

ex. microfon

Page 62: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp
Page 63: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

materiale

Page 64: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

necomprimat comprimat

Cristalul necomprimat din acest exemplu are o axă de simetrie de ordinul trei. Săgeţile reprezintă momen- tele de dipol; fiecare set de trei săgeţi reprezintă un grup planar de ioni notat cu A3+B3-, cu un ion B3- la fiecare vertex. Suma celor trei momente de dipol la fiecare vertex este zero. (b) Când cristalul este comprimat este generată o polarizare în direcţia indicată. Suma momentelor de dipol pe fiecare vertex nu mai este zero.

alte exemple

din Kittel

Page 65: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

compresiune încovoiere forfecare

vega.cs.kent.edu/~mikhail/classes/es.u01/peffect.ppt

Page 66: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Efectul piezoelectric direct Efectul piezoelectric invers

http://www.pi-usa.us/blog/ultrasonic-piezo-transducers-from-welding-to-medical-applications/

Page 67: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Aplicaţii ale piezoelectricilor

•sisteme de aprindere piezo

•măsurarea presiunii şi traductori de presiune

•imagini ultrasonice şi fonografice

•microfoane, difuzoare (căşti) miniaturizate

•senzori/traductori de precizie în controlul mişcării (ca in AFM)

•sonare de putere

•....

Page 68: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

http://de.made-in-china.com/co_lighterpart/product_Electronic-Lighter-Parts_hnseseesg.html

Page 69: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Material

Coeficientul piezoelectric d (C/N = m/V)

Quartz 2.3 x 10-12 BaTiO3 100 x 10-12

PbZrTiO6 250 x 10-12 PbNb2O6 80 x 10-12

vega.cs.kent.edu/~mikhail/classes/es.u01/peffect.ppt

Page 70: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

senzor de forţă senzor

de presiune

accelerometru

vega.cs.kent.edu/~mikhail/classes/es.u01/peffect.ppt

Page 71: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

http://rimstar.org/equip/crystal_earphone_earpiece_for_crystal_radio.htm

element piezoelectric dintr-o cască obişnuită (radio)

Page 72: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

http://www.piezo.com/

Page 73: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Senzori/detectori piroelectrici

emisie IR încălzire

Sistem optic

senzor radiaţie

vega.cs.kent.edu/~mikhail/classes/es.u01/peffect.ppt

Page 74: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Memorii Non-Volatile RAM

Dynamic random access memory (DRAM)

64 MBit

512 MBit http://www.tf.uni-kiel.de/matwis/amat/elmat_en/kap_5/illustr/i5_1_1.html

http://www.tech2.com/india/news

Page 75: 1464679 4.jpg Proprietăţi dielectrice ale solideloriosif.deac/courses/FCS/curs12.pdf · dintre două materiale sau dintre două regiuni dintr-un material sub efectul unui câmp

Memorrii Non-Volatile RAM

Carduri care utilizează memorii feroelectrice. Pot păstra cantităţi mari de informaţie, şi nu se uzează ca şi cele magnetice pentru că utilizează citirea/inscripţionarea non-contact de radio-frecvenţă. Utilizate în aplicaţii medicale, farmaceutice, în cele de urgenţe. Pot acumula cam 250 kilobytes de memorie.

http://www.smartcardalliance.org/